炔烴二烯烴紅外光譜-課件

第四章炔烴二烯烴紅外光譜本章主要內(nèi)容：1.炔烴叁鍵的構(gòu)成及反應(yīng)特性。2.炔烴的制備方法及親電、親核加成反應(yīng)。3.二烯烴的結(jié)構(gòu)特點與共軛效應(yīng)。4.共軛二烯烴制備與反應(yīng)性質(zhì)。5.紅外光譜的產(chǎn)生與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系；典型官能團(tuán)的紅外特征吸收。1ppt課件4.0炔烴的定義、通式與官能團(tuán)：

分子中含有碳碳叁鍵的烴叫做炔烴。

炔烴的官能團(tuán)為:-CC-故炔烴的通式:CnH2n-2

(1)炔烴的異構(gòu)體——從丁炔開始有異構(gòu)體.碳架異構(gòu)（碳鏈不同）.位置異構(gòu)（叁鍵位置不同）.順反異構(gòu)（不存在，叁鍵碳上只可能接一個取代基）.4.1炔烴的異構(gòu)和命名(一)炔烴2ppt課件例如：戊炔的構(gòu)造異構(gòu)體:CH3CH2CH2CCHCH3CHCCH1-戊炔

CH3CH3CH2CCCH3

2-戊炔主鏈選擇：以包含叁鍵在內(nèi)的最長碳鏈為主鏈,按主鏈的碳原子數(shù)命名為某炔.

主鏈編號：以叁鍵位置最小為原則對主鏈編號.取代基：側(cè)鏈基團(tuán)作為主鏈上的取代基.3-甲基-1-丁炔(2)炔烴的命名a.系統(tǒng)命名法forexample3ppt課件◆同時含有雙鍵和叁鍵的分子叫烯炔.命名時選擇含有叁鍵和雙鍵的最長碳鏈為主鏈,編號時首先以雙鍵與叁鍵位次加和最小為原則,通常使雙鍵位次較小.例如:CH3-CH=CH-CCHCH2=CH-CH2-CCH

3-戊烯-1-炔

1-戊烯-4-炔

(不叫2-戊烯-4-炔)(不叫4-戊烯-1-炔)CH3CH2C

CCH3

CH2=CH-C

CH（系統(tǒng)法）2-戊炔1-丁烯-3-炔（衍生物法）甲基乙基乙炔乙烯基乙炔b.炔烴的衍生物命名法－看成乙炔的衍生物:4ppt課件乙炔分子是一個線形分子,四個原子都排布在同一條直線上.乙炔的兩個碳原子均為sp雜化(1/2s;1/2p),共用了三對電子.(1)乙炔的結(jié)構(gòu)4.2炔烴的結(jié)構(gòu)5ppt課件

炔烴碳的sp雜化2P2S基態(tài)激發(fā)態(tài)雜化態(tài)未雜化P軌道烷烴碳:sp3雜化烯烴碳:sp2雜化炔烴碳:sp雜化

Doyouremember?6ppt課件炔烴叁鍵碳原子上的兩個sp雜化軌道分別與另一個C的sp雜化軌道和H軌道在同一直線上頭碰頭重疊組成兩個鍵.乙炔分子中每個碳原子各形成了兩個具有圓柱形軸對稱的鍵.它們是Csp-Csp和Csp-Hs.(2)乙炔分子中的鍵7ppt課件乙炔的每個碳原子還各有兩個相互垂直的未參加雜化的p軌道,不同碳原子的p軌道又是相互平行的.一個碳原子的兩個p軌道和另一個碳原子對應(yīng)的兩個p軌道,在側(cè)面肩并肩交蓋形成兩個碳碳鍵.(3)乙炔分子中的鍵8ppt課件雜化軌道理論:兩個成鍵軌道(1,2),兩個反鍵軌道(1*,2*)兩個成鍵軌道組合成了對稱分布于碳--碳鍵鍵軸周圍類似圓筒形狀的電子云.(4)乙炔分子的圓筒形電子云9ppt課件

乙炔的碳碳叁鍵是由一個鍵和兩個鍵組成.一個雜化軌道的s成分越多,則此雜化軌道上的電子也越容易接近原子核.乙炔的碳碳叁鍵(和乙烯的碳碳雙鍵、乙烷的碳碳單鍵比較)的鍵能最高、鍵長及

C-H鍵長最短.鍵長越短，鍵能越大，鍵越穩(wěn)定，鍵越難斷裂.相關(guān)參數(shù)如下表所示:(5)碳碳叁鍵的結(jié)構(gòu)特點10ppt課件叁鍵雙鍵單鍵的比較

鍵型雜化方式

鍵能（kJ/mol）

鍵長（nm）C-H鍵長

(nm)碳碳叁鍵

(乙炔）

SP

8370.1200.106碳碳雙鍵（乙烯）

SP2

611

0.1330.108碳碳單鍵（乙烷）

SP3

3470.1540.11011ppt課件(1)炔烴的物理性質(zhì)和烷烴、烯烴基本相似.(2)低級的炔烴在常溫下是氣體,但沸點比相同碳原子的烯烴略高.(3)沸點隨著碳原子數(shù)的增加而升高.(4)末端炔烴的沸點低于叁鍵位于碳鏈中間的異構(gòu)體.(5)炔烴不溶于水,但易溶于極性小的有機(jī)溶劑,如石油醚,苯,乙醚,四氯化碳等.

4.3炔烴的物理性質(zhì)

課堂練習(xí)比較下列物質(zhì)的沸點：1-己炔；2-戊炔；1-戊炔；3-甲基-1-丁炔；3-甲基-1-丁烯12ppt課件

(a)叁鍵的電負(fù)性比較強(qiáng),使C-H鍵的電子云更靠近碳原子.這種

C-H鍵的極化使炔烴易離解為質(zhì)子和比較穩(wěn)定的炔基負(fù)離子(-CC-).(有利于炔C-H異裂形成H+；而烷烴C-H易均裂——如氯取代反應(yīng))

(b)炔烴H原子因此有弱酸性，可被某些金屬原子取代.

(c)炔烴具有酸性,是與烷烴和烯烴比較而言,其酸性比水還弱.4.4炔烴的化學(xué)性質(zhì)炔烴的主要性質(zhì)是叁鍵的加成反應(yīng)和叁鍵碳上氫原子的(弱酸性)活潑性.4.4.1叁鍵碳上氫原子的活潑性(弱酸性)13ppt課件(d)甲基,乙烯基和乙炔基負(fù)離子的堿性和穩(wěn)定性CH3-甲基負(fù)離子CH2=CH-乙烯基負(fù)離子CH≡C-乙炔基負(fù)離子穩(wěn)定性堿性14ppt課件(e)：炔烴的制備1.由相應(yīng)的碳原子數(shù)的烯烴為原料合成--脫HX.

2.炔烴的烷基化R-CC-HR-CCNaR-CC-R′

Na或NaNH2伯R′X15ppt課件CHCNa+C2H5BrCHC-C2H5與金屬鈉作用CHCHCHCNaNaCCNa與氨基鈉作用

RCCH+NaNH2RCCNa+NH3烷基化反應(yīng)NaNa液氨液氨☆

得到碳鏈增長的炔烴，因此炔化合物是重要的有機(jī)合成中間體.(1)生成炔化鈉和烷基化反應(yīng)16ppt課件與硝酸銀的液氨溶液作用--炔化銀CHCH+2Ag(NH3)2NO3AgCCAg+2NH4NO3+2NH3

乙炔銀(白色沉淀)RCCH+Ag(NH3)2NO3RCCAg+NH4NO3+NH3

與氯化亞銅的液氨溶液作用--炔化亞銅

CHCH+2Cu(NH3)2ClCuCCCu+2NH4Cl+2NH3

乙炔亞銅(紅色沉淀)RCCH+Cu(NH3)2Cl

RCCCu+NH4NO3+NH3

應(yīng)用—炔烴的定性檢驗；炔化物和無機(jī)酸作用可分解為原來的炔烴.在混合炔烴中分離末端炔烴.

重金屬炔化物在干燥狀態(tài)下受熱或撞擊易爆炸,對不再利用的重金屬炔化物應(yīng)加酸處理.(2)生成炔化銀和炔化亞銅的反應(yīng)--炔烴的定性檢驗17ppt課件如何鑒別乙烷乙烯乙炔?乙烷不變色乙烯褪色無反應(yīng)乙炔褪色沉淀思考題Br2/CCl4溶液或KMnO4溶液銀氨溶液或氯化亞銅/液氨18ppt課件

R-CC-R`R-CH=CH-R`R-CH2-CH2-R`在H2過量的情況下,不易停止在烯烴階段.HCCH+H2H2C=CH2氫化熱=175kJ/molH2C=CH2+H2H3C-CH3氫化熱=137kJ/mol——所以,乙炔加氫更容易.Pt,Pd或NiH2Pt,Pd或NiH24.4.2加成反應(yīng)(1)催化加氫乙炔和乙烯的氫化熱19ppt課件Lindlar催化劑—附在碳酸鈣（或BaSO4）上的鈀并用醋酸鉛處理.鉛鹽可降低鈀的催化活性,使炔烴加氫停留在烯烴階段.C2H5C2H5C2H5-CC-C2H5+H2C=C

H

H

(順-2-丁烯)由于乙炔比乙烯容易發(fā)生加氫反應(yīng),工業(yè)上可利用此性質(zhì)控制H2用量,使乙烯中的微量乙炔加氫轉(zhuǎn)化為乙烯.Lindlar催化劑Pd-BaSO4林德拉(Lindlar)催化反應(yīng)順式烯烴20ppt課件補(bǔ)充：反式加成產(chǎn)物得烯烴RHRCCR′C=C

HR′：

如何將(Z)-2-戊烯轉(zhuǎn)變?yōu)?E)-2-戊烯？☆：用Na/NH3加成得反式烯烴Na/NH3思考題？21ppt課件例1.炔烴與氯、溴加成:HCCH+Cl2ClCH=CHCl+Cl2HCCl2-CHCl2R-CC-R`+X2RXC=CXR`+X2R-CX2-CX2-R`

☆控制鹵素用量也可停止在一分子加成產(chǎn)物（烯烴）.(2)親電加成(A)和鹵素的加成鹵代烯烴鹵代烷烴22ppt課件碘與乙炔的加成—主要為一分子加成產(chǎn)物HCCH+I2ICH=CHI(1,2-二碘乙烯)例2.選擇性加成:CH2=HC-CH2-CCH+Br2

CH2BrCHBrCH2CCH在低溫下,緩慢地加入溴,叁鍵不參加反應(yīng):Why?23ppt課件烷基碳正離子(烯烴加成的中間體)—正碳原子是sp2雜化狀態(tài),它的正電荷易分散到烷基上.烯基碳正離子(炔烴加成的中間體)—sp雜化狀態(tài),正電荷不易分散.所以能量高,不穩(wěn)定.形成時需要更高的活化能,不易生成.電負(fù)性sp＞sp2，叁鍵比雙鍵有較大的電負(fù)性，不利于親電試劑的進(jìn)攻，即不易發(fā)生給出電子的親電加成.**為什么炔烴的親電加成不如烯烴活潑?穩(wěn)定性

CH2-CH2E＞CH=CHE++CH2=CH2+E+

HCCH+E+24ppt課件例1:R-CC-H+HXR-CX=CH2+HXR-CX2-CH3X=Cl、Br、I.例2:HCCH+HClH2C=CH-Cl氯乙烯亞銅鹽或高汞鹽作催化劑,可加速反應(yīng)的進(jìn)行.Cu2Cl2或HgSO4(B)和氫鹵酸的加成比烯烴加成要難.不對稱炔烴的加成反應(yīng)符合馬爾科夫尼科夫規(guī)律.25ppt課件和烯烴情況相似,在光或過氧化物存在下,炔烴和HBr的加成也是自由基加成反應(yīng),得到是反馬爾科夫尼科夫規(guī)律的產(chǎn)物.

CH3

BrCH3CCH+HBrC=CHH

光-60℃炔烴與HBr也有過氧化物效應(yīng)！26ppt課件HOHCHCH+H2OH2C=CHCH3-C=O

OHORCCH+H2OR-C=CH2R-C-CH3

H2SO4HgSO4分子重排H2SO4HgSO4分子重排(3)和水的加成—符合馬氏規(guī)則烯醇式化合物

乙醛酮醛酮的制備!R-CCH得：甲基酮R-CC-R′

得：混合酮

27ppt課件酮-烯醇互變異構(gòu)現(xiàn)象:互變異構(gòu)體H

-C=C-OH-C-C=O

烯醇式酮式（穩(wěn)定）Attention!28ppt課件

CHCH+CH3OHCH2=CH-O-CH3

反應(yīng)歷程:CH3OH+KOHCH3O-K++H2O帶負(fù)電荷的甲氧基負(fù)離子CH3O-,能供給電子,具有親近正電荷(核)的傾向,所以是親核試劑.同理有:CHCH+HCN

CH2=CHCN

丙烯腈

CHCH

+

CH3COOH-CH2=CHOCOCH3KOH加熱,加壓(3)親核加成—與醇、氫氰酸、乙酸的加成甲基乙烯基醚

堿△,pNH4Cl/Cu2Cl2醋酸乙烯酯29ppt課件KMnO4H2O(1)高錳酸鉀的完全氧化—褪色,叁鍵的檢驗CHCHCO2+H2O

RCCR′RCOOH+R′COOH(2)選擇氧化：叁鍵比雙鍵難于氧化

HCC(CH2)7CH=C(CH3)2HCCH(CH2)7CHO+CH3COCH3

利用炔烴的氧化反應(yīng),檢驗叁鍵的存在及位置.KMnO4H2O4.4.3氧化反應(yīng)CrO330ppt課件炔烴的聚合一般只生成幾個分子的聚合物：CHCH+CHCHCH2=CH-CCH

乙烯基乙炔CH2=CH-CCHCH2=CH-CC-CH=CH2

二乙烯基乙炔3CHCH

CH2=CH-CCH+HClCH2=C-CH=CH2

Cl

2-氯-1，3-丁二烯

Cu2Cl2+NH4ClH2O+CHCH催化劑Ni(CN)2,(C6H6)3P醚苯4.4.4聚合反應(yīng)

Cu2Cl2+NH4Cl二聚物的加成-氯丁橡膠單體：31ppt課件4.5.1乙炔的制備：

焦炭和石灰在高溫電爐中反應(yīng)

3C+CaOCaC2+CO

CaC2+H2OCHCH+Ca(OH)2甲烷的部分氧化法

2CH4CHCH+3H2

4CH4+O2

CHCH+2CO+7H2

合成氣：CO+H2(混合物),可合成甲醇.2000℃1500℃0.01~0.1s4.5重要的炔烴—乙炔(1)碳化鈣法生產(chǎn)乙炔(2)由天然氣或石油生產(chǎn)乙炔32ppt課件(A)乙炔不穩(wěn)定,易分解:CHCH2C+H2=-227kJ/mol(B)乙炔的爆炸極限:

3%~80%.為避免爆炸,一般用浸有丙酮的多孔物質(zhì)(如石棉,活性炭)吸收乙炔后儲存鋼瓶中,便于運(yùn)輸和使用.(C)乙炔燃燒:2CHCH+5O2

4CO2+2H2O=-270kJ/mol乙炔在氧中燃燒所形成的氧炔焰最高可達(dá)3000℃,因此廣泛用來熔接或切割金屬.4.5.2乙炔的性質(zhì)33ppt課件H2C=CH-Cl氯乙烯[H2C=CH-OH]CH3CHO乙醛CHCHH2C=CH-OCH3

甲基乙烯基醚H2C=CH-CN丙烯腈H2C=CH-OCOCH3

乙酸乙烯酯—上述反應(yīng)的結(jié)果可看成是這些試劑的氫原子被乙烯基(H2C=CH-)取代,因此叫做乙烯基化反應(yīng).單體的聚合物大多數(shù)是合成樹脂,塑料,合成纖維及合成橡膠原料.HClHOHCH3OHHCNCH3COOH乙烯基化反應(yīng)(D)乙炔作為原料和單體34ppt課件4.6.0二烯烴的通式與命名分類

(a)二烯烴的通式為:CnH2n-2,與炔烴通式相同.

(b)二烯烴的分類:

積累二烯烴--兩個雙鍵連接在同一C上,不穩(wěn)定.H2C=C=CH2

丙二烯

共軛二烯烴--兩個雙鍵之間有一單鍵相隔，共軛.H2C=CH-CH=CH2

1,3-丁二烯

隔離二烯烴--兩個雙鍵間有兩個或以上單鍵相隔.H2C=CH-CH2-CH=CH2

1,4-戊二烯

(二)二烯烴spsp235ppt課件（作業(yè)P63第5題）

HH

CH3C=CC=CCH3HH（2）順，順-2，4-己二烯（1）（2Z，4Z）-2，4-己二烯(北大)(c)：共軛二烯烴的命名36ppt課件最簡單的共軛二烯烴1,3-丁二烯的結(jié)構(gòu):4.6共軛二烯烴的結(jié)構(gòu)和共軛效應(yīng)4.6.1二烯烴的結(jié)構(gòu)(1)每個碳原子均為sp2雜化的.(2)四個碳原子與六個氫原子處于同一平面.37ppt課件(3)

每個碳原子均有一個未參加雜化的p軌道,垂直于丁二烯分子所在的平面.(4)

四個p軌道都相互平行,不僅在C(1)-C(2),C(3)-C(4)之間發(fā)生了p軌道的側(cè)面交蓋,而且在C(2)-C(3)之間也發(fā)生一定程度的p軌道側(cè)面交蓋,但比前者要弱.π鍵所在平面與紙面垂直σ鍵所在平面在紙面上四個p軌道相互側(cè)面交蓋所在平面與紙面垂直38ppt課件(5)

C(2)-C(3)之間的電子云密度比一般鍵增大.鍵長(0.148nm)縮短.(乙烷碳碳單鍵鍵長0.154nm)(6)

C(2)-C(3)之間的共價鍵也有部分雙鍵的性質(zhì).(7)

乙烯雙鍵的鍵長為0.133nm,而C(1)-C(2),C(3)-C(4)的鍵長卻增長為0.134nm.

丁二烯分子結(jié)構(gòu)特點小結(jié):

丁二烯分子中雙鍵的電子云不是“定域”在C(1)-C(2)和C(3)-C(4)中間,而是擴(kuò)展到整個共軛雙鍵的所有碳原子周圍,即發(fā)生了鍵的“離域”.39ppt課件分子軌道理論——-四個碳原子的四個p軌道組合四分子軌道反鍵軌道成鍵軌道1,3-丁二烯的分子軌道圖形40ppt課件兩個是成鍵軌道，用π1和π2表示；兩個是反鍵軌道,用π3*和π4*表示。這些分子軌道的圖形如下:反鍵軌道成鍵軌道1,3-丁二烯的成鍵反鍵軌道圖形π3*π4*π1π241ppt課件分子軌道理論和量子化學(xué)計算,四個p軌道組成兩個離域的成鍵分子軌道所放出的能量,大于組成兩個定域的成鍵軌道所放出的能量.鍵的離域(即電子擴(kuò)大了它的運(yùn)動范圍),可使體系的能量降低更多,增加了共軛體系的穩(wěn)定性.(1)離域能(共軛能或共振能)1,3-戊二烯的氫化熱:=-226kJ/mol（共軛二烯烴）1,4-戊二烯的氫化熱:=-254kJ/mol（隔離二烯烴）1-丁烯的氫化熱:=-127kJ/mol（烯烴）4.6.2共軛效應(yīng)氫化熱越低,原烯烴結(jié)構(gòu)越穩(wěn)定42ppt課件—共軛分子體系中鍵的離域而導(dǎo)致分子更穩(wěn)定的能量.離域能越大,表示該共軛體系越穩(wěn)定.(2)共軛體系—單雙鍵交替的共軛體系叫,共軛體系.(3)共軛效應(yīng)—這種由于鍵的離域而導(dǎo)致體系能量降低,分子更穩(wěn)定的現(xiàn)象叫共軛效應(yīng).由,共軛體系引起的現(xiàn)象叫,共軛效應(yīng).1,3-戊二烯的離域能(共軛能)離域能43ppt課件(1)雙鍵碳上有取代基的烯烴和共軛二烯烴的氫化熱比未取代的烯烴要小些.說明:有取代基的烯烴和共軛二烯烴更穩(wěn)定.(2)產(chǎn)生原因:雙鍵的電子云和相鄰的碳上的C-H鍵電子云相互交蓋而引起的離域效應(yīng).HCH2=CH-C-HH4.7超共軛效應(yīng)烯烴的取代基44ppt課件

由于軌道和碳上的C-H鍵軌道的交蓋,使原來定域于兩個原子周圍的電子云發(fā)生離域而擴(kuò)展到更多原子的周圍,因而降低了分子的能量,增加了分子的穩(wěn)定性.這種離域效應(yīng)叫做超共軛效應(yīng),也叫,共軛效應(yīng).超共軛效應(yīng)表示:由于電子的離域,上式中C-C單鍵之間的電子云密度增加,所以丙烯的C-C單鍵的鍵長(0.150nm)縮短.(一般烷烴的C-C單鍵鍵長為0.154nm)(3)超共軛效應(yīng)(,共軛效應(yīng))45ppt課件

a.

烯烴加成后形成的帶正電的碳原子具有三個sp2雜化軌道,還有一個空p軌道.

b.碳?xì)滏I和空p軌道有一定程度的交蓋,使電子離域并擴(kuò)展到空p軌道上,使正電荷有所分散,增加碳正離子的穩(wěn)定性.(4)碳正離子的穩(wěn)定性的解釋——超共軛效應(yīng)46ppt課件

c.和碳正原子相連的碳?xì)滏I越多,也就是能起超共軛效應(yīng)的碳?xì)滏I越多,越有利于碳正原子上正電荷的分散,就可使碳正離子的能量更低,更趨于穩(wěn)定.∴碳正離子穩(wěn)定性：3°R+

＞2°R+

＞1°R+

＞CH3+47ppt課件共軛二烯烴的制備1.鹵代烷脫HX:CH3CHCHCH3H2C=CHCH=CH2XX2.異戊二烯的合成：CH3CH3COCH3+HC≡CHCH3-C-C≡CHKOH/醇補(bǔ)充內(nèi)容KOHOH︱Lindlar/H2

CH3CH3CH3-C-CH=CH2CH2=CH-CH=CH2OHAl2O3/△48ppt課件1,4-丁二烯和鹵素,氫鹵酸發(fā)生親電加成生成兩種產(chǎn)物.

例1:CH2=CH-CH=CH2+Br2CH2-CH-CH=CH2+CH2-CH=CH-CH2

BrBrBrBr

1,2-加成產(chǎn)物1,4加成產(chǎn)物

例2:CH2=CH-CH=CH2+HBr

CH2-CH-CH=CH2+CH2-CH=CH-CH2

HBrHBr

1,2-加成產(chǎn)物1,4加成產(chǎn)物4.8共軛二烯烴的性質(zhì)4.8.11,2-加成和1,4-加成49ppt課件第一步:親電試劑H+的進(jìn)攻CH2=CH-CH-CH3+Br-CH2=CH-CH=CH2+HBr

(1)C-1加成

CH2=CH-CH2-CH2+Br-

(2)C-2加成++反應(yīng)歷程(以HBr加成為例)如下:如何形成的?誰是優(yōu)勢產(chǎn)物?123450ppt課件中間體(1)的穩(wěn)定性(看成烯丙基碳正離子的取代物)p,共軛效應(yīng)—由鍵的p軌道和碳正離子中sp2碳原子的空p軌道相互平行且交蓋而成的離域效應(yīng),叫p,共軛效應(yīng).碳正離子(2)不存在這種離域效應(yīng),故(1)穩(wěn)定.在構(gòu)造式中以箭頭表示電子的離域.51ppt課件第二步:溴離子(Br-)加成

BrCH2=CH-CH-CH3CH2CHCH-CH3+Br-

1,2-加成產(chǎn)物CH2-CH=CH-CH3

Br

1,4-加成產(chǎn)物++C-2加成C-4加成原來如此!哪種產(chǎn)物占優(yōu)呢？優(yōu)勢中間體52ppt課件(1)烯丙基碳正離子的每個碳原子都有一個軌道,三個軌道組成下列三個分子軌道.(2)烯丙基碳正離子只有兩個p電子.所以就共軛體系整體來講是缺電子的或帶正電荷的.量子化學(xué)計算表明:在兩端碳原子上帶的正電荷多些.分子軌道理論的解釋:烯丙基的分子軌道圖形ψ1成鍵軌道ψ2非鍵軌道ψ3反鍵軌道53ppt課件

共軛二烯烴的親電加成產(chǎn)物1,2-加成和1,4-加成產(chǎn)物之比與結(jié)構(gòu),試劑和反應(yīng)條件有關(guān).例如:1,3-丁二烯與HBr加成產(chǎn)物(1)0℃下反應(yīng):1,2-加成產(chǎn)物占71%,1,4-加成產(chǎn)物占29%(2)在40℃下反應(yīng):1,2-加成產(chǎn)物占15%,1,4-加成產(chǎn)物占85%

熱力學(xué)控制？動力學(xué)控制？產(chǎn)物穩(wěn)定性？反應(yīng)活化能大??？Why?54ppt課件低溫下1,2加成為主是由于反應(yīng)需要的活化能較低.高溫下1,4加成為主是由于1,4加成產(chǎn)物更穩(wěn)定.1,4-加成1,2-加成丁二烯與HBr親電加成的反應(yīng)機(jī)理55ppt課件D-A加成—共軛二烯烴和某些具有碳碳雙鍵的不飽和化合物一步進(jìn)行1,4-加成生成環(huán)狀化合物的協(xié)同反應(yīng).親雙烯體—-在雙烯合成中,能和共軛二烯烴反應(yīng)的重鍵化合物.4.8.2雙烯合成--狄爾斯-阿爾德(Diels-Alder)反應(yīng)56ppt課件思考題

以四個碳原子及以下的烴為原料合成：“水”不能少！解：57ppt課件nCH2=CH-CH=CH2

-(-CH2-CH-CH-CH2-)-n例2:聚丁烯

--CH2-CH=CH-CH2--CH2-CH=CH-CH2--

--CH2-CH-CH2-CH--CHCHnCH2=CH-CH=CH2

CH2CH2

--CH2-CH--CH2-CH=CH-CH2--CHCH2Na60℃‖‖‖1,4加成1,2加成1,2和1,4加成4.8.3聚合反應(yīng)(自學(xué))例1:丁鈉橡膠58ppt課件1,3-丁二烯按1,4-加成方式聚合稱:順-1,4-聚丁二烯

例3:順丁橡膠重要的兩種二烯單體:2-氯-1,3-丁二烯2-甲基-1,3-丁二烯(異戊二烯)59ppt課件例4:共軛二烯烴與其他雙鍵化合物共聚:丁苯橡膠—丁二烯+苯乙烯聚合丁基橡膠—異戊二烯+異丁烯聚合60ppt課件天然橡膠:由

單體1,4-加成聚合而成的順-1,4-聚異戊二烯.結(jié)構(gòu)如下:(雙鍵上較小的取代基都位于雙鍵同側(cè))

4.9天然橡膠和合成橡膠（自學(xué)）異戊二烯61ppt課件天然橡膠與硫或某些復(fù)雜的有機(jī)硫化物一起加熱發(fā)生反應(yīng),使天然橡膠的線狀高分子鏈被硫原子所連結(jié)(交聯(lián))，從而克服天然橡膠的粘軟的缺點,產(chǎn)物的硬度增加,且保持彈性.

(2)橡膠的“硫化”62ppt課件丁二烯是制備順丁、丁苯等橡膠的重要原料，主要由石油裂解而得的C4餾分(丁烯,丁烷等)進(jìn)一步脫氫而得:(3)丁二烯的制備與應(yīng)用丁腈橡膠-—丁二烯+丙烯腈聚合63ppt課件ABS樹脂—丁二烯+丙烯腈+苯乙烯聚合(4)異戊二烯的制備:以石油裂解產(chǎn)物中相應(yīng)的餾分(異戊烷,異戊烯)部分脫氫而得.由更低級得烯烴(如丙烯)通過一系列反應(yīng)而得.64ppt課件1.紅外光譜（IR）:（InfraredSpectroscopy）

---分子的特征官能團(tuán).2.紫外光譜（UV）:（UltravioletSpectroscopy）---分子的特征官能團(tuán).3.核磁共振譜（NMR）:

（NuclearMagneticResonanceSpectroscopy）

---分子的質(zhì)子環(huán)境.

4.質(zhì)譜（MS）:（MassSpectroscopy）

---分子的斷裂特征.(三)紅外光譜有機(jī)四大波譜:65ppt課件(1)當(dāng)輻射光的能量正好等于電子的較高和較低兩個能級之差時輻射才能被吸收,即分子吸收輻射能是量子化.(2)對某一分子來說,它只吸收某些特定頻率的輻射.4.10電磁波譜的概念紫外可見光紅外微波無線電波能量頻率波長基本原理:66ppt課件(3)把某一有機(jī)化合物對不同波長的輻射的吸收情況(以透射率%或吸光度表示)記錄下來,就是這一化合物的吸收光譜(如紅外光譜,紫外光譜等).(4)吸收光譜與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系密切.一個分子在吸收不同波長的輻射后發(fā)生的變化67ppt課件

(一)紅外吸收主要使分子發(fā)生振動及轉(zhuǎn)動能級的變化.(1)近紅外(=0.78~3m,=12820~3333cm-1)(2)中紅外(=3.0~30m,=3333~333cm-1)(3)遠(yuǎn)紅外(=30~300m,=333~33cm-1)

一般的紅外吸收光譜主要指中紅外范圍而言,波數(shù)一般在400~4000cm-1(相當(dāng)于4~42kJ/mol能量).以波長(m)或波數(shù)(cm-1)為橫坐標(biāo),表示吸收帶位置.以透射率(T%)為縱坐標(biāo),表示光的強(qiáng)度.光吸收的越多,透射率越低.4.11紅外光譜(二)譜圖的表示68ppt課件由吸收紅外光而引起的分子振動包括:(1)鍵的伸縮振動;(2)鍵的彎曲振動.對稱伸縮振動不對稱伸縮振動直線表示處于平面上的鍵;虛線表示指向紙面后的鍵;鍥形線則表示指向紙面之上的鍵.鍵的伸縮振動只改變瞬間的鍵長,但不改變鍵角.4.11.1分子振動,分子結(jié)構(gòu)和紅外光譜(1)伸縮振動及特點69