GBT煤中全硫的測定方法

GBT煤中全硫的測定方法

801018310煤中全硫的測定方法214-2023代替214-1996,-2023范圍規(guī)范規(guī)定了測定煤中全硫的艾士卡法、庫侖法、高溫燃燒中和法的方法原理、試劑和材料、儀器設(shè)備、試驗步驟、結(jié)果計算及精密度等,在仲裁分析時,應(yīng)采納艾士卡法。

本規(guī)范適用于褐煤、煙煤、無煙煤和焦炭,也適用于水煤漿干燥煤樣。

規(guī)范性引用文件下列文件中的條款通過本規(guī)范的引用而成為本規(guī)范的條款。

凡是注日期的引用文件,其隨后全部的修改單不包括勘誤的內(nèi)容或修訂版均不適用于本規(guī)范,然而,鼓舞依據(jù)本規(guī)范達(dá)成協(xié)議的各方討論是否可使用這些文件的最新版本。

凡是不注日期的引用文件,其最新版本適用于本規(guī)范。

212煤的工業(yè)分析方法212-2023,11722:1999;1171:1997;562:1998483煤炭分析試驗方法一般規(guī)定艾士卡法原理將煤樣與艾士卡試劑混合灼燒,煤中硫生成硫酸鹽,然后使硫酸根離子生成硫酸鋇沉淀,依據(jù)硫酸鋇的質(zhì)量計算煤中全硫的含量。

以下簡稱艾氏劑:以2份質(zhì)量的化學(xué)純輕質(zhì)氧化鎂9857與1份質(zhì)量的化學(xué)純無水碳酸鈉639,保存在密閉容器中。

鹽酸溶液:1+1,1體積鹽酸622加1體積水混勻。

***化鋇溶液:100,10***化鋇652溶于100水中。

***橙溶液:2,**銀溶液:10,1***銀670溶于100水中,加入幾滴***626,貯于深色瓶中。

:容量為30和1020兩種。

:中速定性濾紙和致密無灰定量濾紙1914。

821018110儀器設(shè)備分析天平:。

:帶溫度掌握裝置,能升溫到900,溫度可調(diào)并可通風(fēng)。

和艾氏劑2,認(rèn)真混合勻稱,再用1艾氏劑掩蓋在煤樣上面。

1全硫含量5%10%,全硫含量大于10%。

將裝有煤樣的坩堝移入通風(fēng)良好的馬弗爐中,在1~2內(nèi)從室溫漸漸加熱到800850,并在該溫度下保持1~2將坩堝從馬弗爐中取出,冷卻到室溫。

用玻璃棒將坩堝中的灼燒物認(rèn)真攪松、搗碎如發(fā)覺有未燒盡的煤粒,應(yīng)連續(xù)灼燒30,然后把灼燒物轉(zhuǎn)移到400燒杯中。

用熱水沖洗坩堝內(nèi)壁,將洗液收入燒杯,再加入100150剛煮沸的蒸餾水,充分?jǐn)嚢琛?/p>

假如此時尚有黑色煤粒漂移在液面上,則本次測定作廢。

用中速定性濾紙以傾瀉法過濾,用熱水沖洗3次,然后將殘渣轉(zhuǎn)移到濾紙中,用熱水認(rèn)真清洗至少10次,洗液總體積約為250300向濾液中滴入23滴***橙指示劑,用鹽酸溶液中和并過量2,使溶液呈微酸性。

將溶液加熱到沸騰,在不斷攪拌下緩慢滴加***化鋇溶液10,并在微沸狀況下保持約2,溶液最終體積約為200溶液冷卻或靜置過夜后用致密無灰定量濾紙過濾,并用熱水洗至無***離子為止***銀溶液檢驗無渾濁將帶有沉淀的濾紙轉(zhuǎn)移到已知質(zhì)量的瓷坩堝中,低溫灰化濾紙后,在溫度為800~850的馬弗爐內(nèi)灼燒20~40,取出坩堝,在空氣中稍加冷卻后放入干燥器中冷卻到室溫后稱量。

每配制一批艾氏劑或更換其他任何一種試劑時,應(yīng)進(jìn)行2個以上空白試驗除不加煤樣外,,,取算術(shù)平均值作為空白值。

1計算:,一:——一般分析煤樣中全硫質(zhì)量分?jǐn)?shù),%;1——硫酸鋇質(zhì)量,單位為克;8210183102——空白試驗的硫酸鋇質(zhì)量,單位為克;——由硫酸鋇換算為硫的系數(shù);——煤樣質(zhì)量,單位為克;。

表1艾士卡法測定煤中全硫精密度全硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)%重復(fù)性限再現(xiàn)性臨界差%,不含,于空氣流中燃燒分解,煤中硫生成硫氧化物,其中二氧化硫被碘化鉀溶液汲取,以電解碘化鉀溶液所產(chǎn)生的碘進(jìn)行滴定,依據(jù)電解所消耗的電量計算煤中全硫的含量。

試劑和材料三氧化鎢10-1129。

:工業(yè)品。

629:化學(xué)純。

1272、溴化鉀649,溶于250300水中并在溶液中加入冰乙酸67610。

:素瓷或剛玉制品,裝樣部分長約60,耐溫1200以上。

儀器設(shè)備庫侖測硫儀:主要由下列各部分構(gòu)成。

管式高溫爐能加熱到1200以上,并有至少70長的115010高溫恒溫帶,帶有鉑銠-鉑熱電偶測溫及控溫裝置,爐內(nèi)裝有耐溫1300以上的異徑燃燒管。

電解池和電磁攪拌器電解池高120180,容量不少于400,內(nèi)有面積1502的鉑電解電極對和面積約152的鉑指示電極對。

指示電極響應(yīng)時間應(yīng)小于1,電磁攪拌器轉(zhuǎn)速約500且連續(xù)可調(diào)。

821018310庫侖積分器90108510電解電流0350%,配有46位數(shù)字顯示器或打印機(jī)。

送樣程序掌握器可按規(guī)定的程序敏捷前進(jìn)、后退。

空氣供應(yīng)及凈扮裝置由電磁泵和凈化管組成。

供氣量約1500,抽氣量約1000,凈化管內(nèi)裝氫氧化鈉及變色硅膠。

,用另一組鉑銠-鉑熱電偶高溫計測定燃燒管中高溫帶的位置、長度及500的位置。

,使煤樣預(yù)分解及高溫分解的位置分別處于500和1150處。

、干燥的玻璃纖維棉;在距出口端約80100處充填厚度約3的硅酸鋁棉。

將程序掌握器、管式高溫爐、庫侖積分器、電解池、電磁攪拌器和空氣供應(yīng)及凈扮裝置組裝在一起。

燃燒管、活塞及電解池之間連接時應(yīng)口對口緊接,并用硅橡膠管密封。

,將抽氣流量調(diào)整到1000,然后關(guān)閉電解池與燃燒管間的活塞,若抽氣量能降到300以下,則證明儀器各部件及各接口氣密性良好,可以進(jìn)行測定;否則檢查儀器各個部件及其接口狀況。

儀器標(biāo)定標(biāo)定方法:使用有證煤規(guī)范物質(zhì)、按以下方法之一進(jìn)行測硫儀標(biāo)定。

多點(diǎn)標(biāo)定法:用硫含量能掩蓋被測樣品硫含量范圍的至少3個有證煤規(guī)范物質(zhì)進(jìn)行標(biāo)定;單點(diǎn)標(biāo)定法:用與被測樣品硫含量相近的規(guī)范物質(zhì)進(jìn)行標(biāo)定。

標(biāo)定程序按212測定煤規(guī)范物質(zhì)的空氣干燥基水分,計算其空氣干燥基全硫,規(guī)范值。

,用被標(biāo)定儀器測定煤規(guī)范物質(zhì)的硫含量。

每一規(guī)范物質(zhì)至少重復(fù)測定3次,以3次測定值的平均值為煤規(guī)范物質(zhì)的硫測定值。

將煤規(guī)范物質(zhì)的硫測定值和空氣干燥基規(guī)范值輸入測硫儀或儀器自動讀取,生成校正系數(shù)。

注:有些儀器可能需要人工計算校正系數(shù),然后再輸入儀器。

標(biāo)定有效性核驗另外選取1~2個煤規(guī)范物質(zhì)或者其他掌握樣品,。

若測定值與規(guī)范值掌握值之差在規(guī)范值掌握值的不確定度范圍掌握限內(nèi),說明標(biāo)定有效,否則應(yīng)查明緣由,重新標(biāo)定。

901085115010。

。

在抽氣下,將電解液加入電解池內(nèi),開動電磁攪拌器。

在瓷舟中放入少量非測定用的煤樣,。

照實驗結(jié)束后庫侖積分器的顯示值為0,應(yīng)再次測定,直至顯示值不為0。

,并在煤樣上蓋一薄層三氧化鎢。

將瓷舟放在送樣的石英托盤上,開啟送樣程序掌握器,煤樣即自動送進(jìn)爐內(nèi),庫侖滴定隨即開頭。

試驗結(jié)束后,庫侖積分器顯示出硫的毫克數(shù)或質(zhì)量分?jǐn)?shù),或由打印機(jī)打印。

標(biāo)定檢查儀器測定期間應(yīng)使用煤規(guī)范物質(zhì)或者其他掌握樣品定期建議每10~15次測定后對測硫儀的穩(wěn)定性和標(biāo)定的有效性進(jìn)行核查,假如煤規(guī)范物質(zhì)或者其他掌握樣品的測定值超出規(guī)范值的不確定度范圍掌握限,應(yīng)按上述步驟重新標(biāo)定儀器,并重新測定自上次檢查以來的樣品。

結(jié)果計算當(dāng)庫侖積分器最終顯示數(shù)為硫的毫克數(shù)時,全硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)按式2計算:=吟€1002,式中:——一般分析煤樣中全硫質(zhì)量分?jǐn)?shù),%;1庫侖積分器顯示值,單位為毫克;煤樣質(zhì)量,單位為毫克。

方法的精密度庫侖滴定法全硫測定的重復(fù)性和再現(xiàn)性如表2規(guī)定。

表2庫侖滴定法測定煤中全硫精密度全硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)%重復(fù)性限,%再現(xiàn)性臨界差%,不含,煤中硫生成硫氧化物,被過氧化氫溶液汲取形成硫酸,用氫氧化鈉溶液滴定,依據(jù)消耗的氫氧化鈉規(guī)范溶液量,計算煤中全硫含量。

試劑和材料氧氣3863:%。

堿石棉:化學(xué)純,粒狀。

三氧化鎢10-1129。

無水***化鈣2327:化學(xué)純。

***紅3-958溶于100乙醇679中;***藍(lán)3364溶于100乙醇678中,分別貯存于棕色瓶中,使用前按等體積混合。

鄰苯二甲酸氫鉀1257:優(yōu)級純。

酚酞溶液:1,10729溶于10060%的乙醇溶液中。

過氧化氫溶液:體積分?jǐn)?shù)為3%取30質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的過氧化氫6684加入970水,加2滴混合指示劑,用稀硫酸625溶液或稀氫氧化鈉629溶液中和至溶液呈鋼灰色。

此溶液應(yīng)當(dāng)天使用當(dāng)天中和。

氫氧化鈉規(guī)范溶液:=。

氫氧化鈉規(guī)范溶液的配制稱取優(yōu)級純氫氧化鈉629,溶于5000經(jīng)煮沸并冷卻后的蒸餾水中,混合勻稱,裝入瓶內(nèi),用橡皮塞塞緊。

氫氧化鈉規(guī)范溶液濃度的標(biāo)定稱取預(yù)先在120下干燥過1的鄰苯二甲酸氫鉀于250錐形瓶中,用20左右水溶解;以酚酞作指示劑,用氫氧化鈉規(guī)范溶液滴定至紅色,按式3計算其濃度:3:氫氧化鈉規(guī)范溶液的濃度,單位為摩爾每升;鄰苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量,單位為克;――氫氧化鈉規(guī)范溶液的用量,單位為毫升;,單位為克每毫摩爾:901087,置于燃燒舟中,蓋上一薄層三氧化鎢。

,按式4計算其滴定度:€4,100式中:氫氧化鈉規(guī)范溶液的滴定度,單位為克每毫升;——煤規(guī)范物質(zhì)的質(zhì)量,單位為克;,——煤規(guī)范物質(zhì)的空氣干燥基全硫質(zhì)量分?jǐn)?shù),%;——?dú)溲趸c溶液的用量,單位為毫升。

***化**化***,溶于500去離子水中,充分?jǐn)嚢韬?放置片刻,過濾。

往濾液中加入2~3滴混合指示劑,用稀硫酸溶液中和,貯存于棕色瓶中。

此溶液有效期為7。

:06101,使用方法見規(guī)范物質(zhì)證書。

:1224=。

硫酸規(guī)范溶液的配制于1000容量瓶中,加入約40蒸餾水,625緩緩加入容量瓶中,加水稀釋至刻度,充分混勻。

,加入50~60蒸餾水使之溶解,然后加入2~3滴***橙,用硫酸規(guī)范溶液滴定到由黃色變?yōu)槌壬?/p>

煮沸,趕出二氧化碳,冷卻后,連續(xù)滴定到橙色。

硫酸濃度按式5計算:5:――硫酸規(guī)范溶液的濃度,單位為摩爾每升;碳酸鈉純度規(guī)范物質(zhì)的質(zhì)量,單位為克;――硫酸規(guī)范溶液的用量,單位為毫升;——碳酸鈉的摩爾質(zhì)量,單位為克每毫摩爾。

:能加熱到1250,并有80長的120230高溫恒溫帶,附有鉑銠-鉑熱電偶測溫柔控溫裝置。

:耐溫1300以上,總長約750;—端外徑約22,內(nèi)徑約19,長約690;88108910另一端外徑約10,內(nèi)徑約7,長約60。

:測量范圍0600。

:250或300錐形瓶。

:用13型玻璃熔板制成。

:容積250,下部23裝堿石棉,上部13裝無水***化鈣。

:容量為30~50。

注:用氧氣鋼瓶正壓供氣時可不配備貯氣桶。

酸滴定管:25和10兩種。

堿滴定管:25和10兩種。

:用直徑約2的鎳鉻絲制成,長約700,—端彎小鉤。

5——瞭搭鈕椎椿,直徑約2長妁700,-端卷址直徑約10的圓環(huán);——働膠憎;——形玻踽常外徑為了,戰(zhàn)釣60,垂直立管長;約30叫日一穩(wěn)皮塞圖】:瓷或剛玉制品,耐溫1300以上,長約77,上寬約12,高約8。

,使細(xì)徑管端伸出爐口100,并接上一段長約30的硅橡膠管。

120230,測定燃燒管內(nèi)高溫恒溫帶及500溫度帶部位和長度。

,氧氣流量計、高溫爐的燃燒管和汲取瓶連接好,并檢查裝置的氣密性。

120230。

,倒入2個汲取瓶中,塞上帶有氣體過濾器的瓶塞并連接到燃燒管的細(xì)徑端,再次檢查其氣密性。

于燃燒舟中,并蓋上一薄層三氧化鎢。

90108910901089,隨即用帶橡皮塞的形管塞緊,然后以350的流量通入氧氣。

用鎳鉻絲推棒將燃燒舟推到500溫度區(qū)并保持5,再將舟推到高溫區(qū),馬上撤回推棒,使煤樣在該區(qū)燃燒。

停止通入氧氣,先取下靠近燃燒管的汲取瓶,再取下另一個汲取瓶。

,用鎳鉻絲鉤取出燃燒舟。

,用蒸餾水清洗氣體過濾器2~3次。

清洗時,用洗耳球加壓,排出洗液。

3~4滴混合指示劑,用氫氧化鈉規(guī)范溶液滴定至溶液由桃紅色變?yōu)殇摶疑?登記氫氧化鈉溶液的用量。

空白測定在燃燒舟內(nèi)放一薄層三氧化鎢不加煤樣,按上述步驟測定空白值。

結(jié)果計算煤中全硫含量的計算用氫氧化鈉規(guī)范溶液的濃度計算,見式6:,—6式中——一般分析煤樣中全硫質(zhì)量分?jǐn)?shù),%;—煤樣測定時,氫氧化鈉規(guī)范溶液的用量,單位為毫升;0――空白測定時,氫氧化鈉規(guī)范溶液的用量,單位為毫升;氫氧化鈉規(guī)范溶液的濃度,單位為摩爾每升