鉻渣處理方法匯總及廠家

鉻渣簡介鉻渣是生產(chǎn)金屬鉻和鉻鹽過程中產(chǎn)生的工業(yè)廢渣。對人類有肯定的危鉻渣是生產(chǎn)金屬鉻和鉻鹽過程中產(chǎn)生的工業(yè)廢渣。對人類有肯定的危害。中國目前有害。中國目前有20多個省市排放鉻渣。鉻渣的化學成分為:二氧化硅占4～30％，三氧化二鋁占5～10％，氧化～0.8(Na1％左右等。鉻渣所含主要礦物有方鎂石(MgO)、硅酸鈣〔2CaO·SiO2〕(4CaO·Al2O3·Fe2O3)和1～10％的剩余鉻鐵礦等。鉻渣處理處置技術(shù)燒結(jié)煉鐵煤粉混合在燒結(jié)機內(nèi)煅燒成燒結(jié)礦，然后送高爐冶煉成生鐵。燒結(jié)時，鉻渣中Cr(Ⅵ)Cr(Ⅲ)，在高爐中大局部Cr(Ⅲ)進一步復(fù)原為金屬鉻并熔入鐵水中，少局部熔入熔渣，熔渣水淬后用作水泥混合材。大量酸性氧化物存在下高溫復(fù)原鉻渣同含硅、鋁原料〔粘土、煤灰、煤矸石、石英砂〕混合后，用焦、煤、煤氣等高溫煅燒，鉻渣所含鉻酸鹽中的鉻酸根 42-被高溫下酸性更強的硅酸、鋁酸取代而游離出來，被燃料氣體復(fù)原，甚至熔于高溫熔液離解，或同硅酸等化合生成硅酸鉻鈉等Cr(Ⅲ)化合物。依據(jù)所用酸性氧化物及生產(chǎn)目的不同，有以下處置技術(shù)：——天津同生化工廠和湖南鐵合金廠曾建有鈣鎂磷肥車間，用鉻渣代替蛇紋石同磷礦石混合生產(chǎn)鈣鎂磷肥，前者用高爐，后者用電爐，均投入生產(chǎn)?！蜿柍腔S曾建設(shè)了鑄石車間，用鉻渣、石英砂和粉煤灰混合熔融，在模具中成型，曾試制產(chǎn)品。鉻渣制炻器〔介于瓷器和陶器之間的陶瓷類產(chǎn)品〕。鉻渣制人造骨料〔陶?！?。鉻渣制礦渣棉。鉻渣作綠色玻璃著色劑——大多數(shù)老鉻鹽廠不同程度地將鉻渣枯燥粉碎后送玻璃廠作綠色玻璃著色劑。鉻渣代替白云石用于旋風爐液態(tài)排渣助溶劑 ——內(nèi)蒙古黃河鉻鹽公司建有司建有2臺為6000kW發(fā)電機配套的旋風爐進展鉻渣解毒。鉻渣與煤矸石磨混燒磚。鉻渣與粘土混合燒制青磚、紅磚。鉻渣作燃煤固硫劑鉻渣作沼氣脫硫劑鉻渣用做鋪路材料所含六價鉻在熔制玻璃時能被徹底復(fù)原為三價鉻并離解成三價鉻而將玻璃染成翠綠色。由于玻璃廠使用鉻渣()可降低能源和原料消耗，鉻鹽廠只須將鉻渣枯燥、粉碎、包裝送玻璃廠，費用低廉，是中國鉻渣應(yīng)用時間長、使用廠家多、用量也較多的治理方法。鉻渣作玻璃著色劑、用于旋風爐附燒技術(shù)目前仍在承受；有的工藝技應(yīng)用更廣泛的不銹鋼代替；有的因摻入鉻渣后勞動本錢加大，難以堅持而產(chǎn)，如人造骨料、炻器、礦渣棉。鉻渣用于水泥鉻渣應(yīng)用于水泥生產(chǎn)，既可作水泥礦化劑也可在解毒后用作水泥混合材。鉻渣代替氟化鈣作水泥礦化劑時，適用于立窯生產(chǎn)水泥。鉻渣代替螢石、石膏等礦化劑，其用量為水泥生料量的2%～3%。由于鉻渣中含有鉻酸鈣、鉻酸鈉等凝膠化合物，能降低水泥煅燒熔點，促進氧化鈣同硅、鋁、鐵生成硅酸鈣、鋁酸鈣和鐵鋁酸鈣的反響，起到水泥礦化的作用。為保證Cr(Ⅵ)2mg/kg，當熟料、混合材、石膏在水泥磨磨混時，可參加少量硫酸亞鐵或硫酸錳。鉻渣作水泥礦化劑是我國迄今利用鉻渣最多的技術(shù)，很多鉻鹽廠當年產(chǎn)出的鉻渣及歷年堆存的鉻渣用該技術(shù)處但是由于鉻渣中含有較多的氧化鎂，鉻渣中含有的硅酸鈣和鉻鋁酸鈣，響。鉻渣解毒后用作水泥混合材適用于。1鉻渣燒結(jié)煉鐵以及在酸性氧化物存的干法解毒，利用煤、一氧化碳在高溫下將Cr(Ⅵ)復(fù)原為Cr(Ⅲ)，但上述解毒技加劑〔如粘土〕。干法解毒有三種方式：回轉(zhuǎn)窯干法解毒報導承受自然氣加熱爐料，用廢有機物〔如廢塑料〕作復(fù)原劑進展鉻渣解毒。立窯干法解毒Cr(Ⅵ)固體廢物解毒已申請多項專利?；剞D(zhuǎn)窯硫磺解毒被硫磺和二氧化硫復(fù)原。意大利斯托帕尼公司在中國申報過專利。1《鉻渣干法解毒處理處置工程技術(shù)標準》遼寧省環(huán)境科學爭論院編制濟南裕興化工廠26t干法解毒渣已用于水泥生產(chǎn)。需要增加除煙除塵設(shè)備。濕法解毒鉻渣的濕法解毒一般分為兩步，首先實行酸浸等手段將Cr(Ⅵ)移至水相，接著用復(fù)原劑〔如硫化鈉、硫酸亞鐵、鐵屑、硫酸亞鐵銨、亞硫酸鈉等〕將Cr(Ⅵ)復(fù)原為無毒的Cr(III)，或者用沉淀劑使Cr(Ⅵ)轉(zhuǎn)變?yōu)榉€(wěn)定的水不溶鉻酸鹽，從而到達鉻渣解毒作用。依據(jù)Cr(Ⅵ)的物相組成，硅酸二鈣－鉻酸鈣固溶體、鐵鋁酸Cr(VI)的溶出是鉻渣濕法解毒的關(guān)鍵。目前已經(jīng)消滅了幾種較為可行的溶出方法,(一般為工業(yè)廢酸)將鉻渣調(diào)整至酸Cr(VI)釋放出來，然后混入鋇渣或是復(fù)原劑，最終將Cr(VI)轉(zhuǎn)化為沉淀或Cr(III)，以到達解毒的目的。濕磨硫酸-硫酸亞鐵法溶解后用硫酸亞鐵復(fù)原。〔深圳、包頭〕六價鉻在酸性介質(zhì)中是一種強氧化劑,其標準電極電勢為1.33V,而Fe3+/Fe2+電對的標準電極電勢為0.77V,因此在酸性介質(zhì)中亞鐵離子可快速將六價,鉻渣及其水浸出液呈堿性,在堿性介質(zhì)中,鉻電對的標準電極電勢為-0.12V,而依據(jù)能斯特方程計算鐵電對的克式量電勢為-0.54V,由于兩電對電勢相差較大,因此在堿性條件下亞鐵鹽亦可將Cr(VI)定量復(fù)原。以硫酸亞鐵為復(fù)原劑,在適量水分存在的狀況下將鉻渣中有毒的六價鉻復(fù)原為三價鉻,而在堿性條件下三價鉻以氫氧化鉻的形式沉淀,從而實現(xiàn)鉻渣的穩(wěn)定化。試驗也說明在酸性及堿性條件下,亞鐵離子均可將六價鉻離子定量復(fù)原,反響如下:CrO2-4+3Fe2++4OH-+4H2O=Cr(OH)3+3Fe(OH)3由于鉻渣中六價鉻含量較高,穩(wěn)定化處理時硫酸亞鐵參加量較大,其參加量占鉻渣量的20不但加大了處理費用,可知,六價鉻的浸出主要是第1次浸出,為此在試驗中承受水浸出局部六價鉻后再1∶10的固液比進展浸溶,在攪拌條件下浸出1h放置進展固液分別,浸出液因含較高濃度的六價鉻,在試驗中仍承受硫酸亞鐵作復(fù)原劑進展處理,浸出液按六價鉻質(zhì)量濃度為1g/L計,只要硫酸亞鐵的用量高于化學計量20左右,即可使浸出液到達廢水的排放標準(GB8978-88)。鈦白廢酸解毒毒，濟南裕興進展過工業(yè)化試驗并實施。鉻渣鉻渣烘干粗渣返用細渣粉碎浸取浸取液回用酸化復(fù)原廢酸液〔鈦白廢酸〕中和堿液壓濾解毒渣〔中水〕廢酸復(fù)原鉻渣工藝流程圖硫化鈉濕法解毒法〔用硫化鈉等復(fù)原劑的水溶液將鉻渣解毒，俄羅斯將此技術(shù)先后用于有鈣焙燒鉻渣解毒和無鈣焙燒渣解毒。硫化鈉濕法解毒是先將鉻渣濕磨成漿,用純堿溶液處理濕磨后的鉻渣,使其中酸溶性鉻酸鈣與鐵鋁酸鈣轉(zhuǎn)化成為水溶性的鉻酸鈉而被浸出,回收鉻酸鈉產(chǎn)品,再加硫化鈉溶液加熱處理,使六價鉻復(fù)原成三價鉻。反響如下:CaCrO4+Na2CO3=Na2CrO4+CaCO38Na2CrO4+6Na2S+23H2O=8Cr(OH)3+3Na2S2O3+22NaOH料漿用廢鹽酸調(diào)整pH值,,處理1萬t鉻渣耗用原料量為:硫化鈉(63.5%)350t,硫酸亞鐵350t,廢鹽酸(1∶1)2kt,純堿400t回收鉻鹽200t1980年曾承受此法處理鉻渣,硫化鈉濕法解毒后鉻渣中的六價鉻質(zhì)量濃度為2～5mg/kg,但解毒后鉻渣的穩(wěn)定性不好,放置10個月后水溶性六價鉻增量為21～28mg/kg。鉻渣濕磨酸溶Cr(Ⅵ)。國內(nèi)已申報多項專利。鉻渣與鋇渣濕磨相互解毒紅星化工廠曾使用此法將解毒后的渣制成蒸養(yǎng)磚砌筑工廠圍墻，后覺察“返黃”現(xiàn)象。無鈣鉻渣濕法解毒技術(shù)20～25Be°參加硫酸攪拌調(diào)pH值至6，用硫酸亞鐵復(fù)原解毒,氫氧化鈣中和沉淀生成穩(wěn)定無毒的三氧化二鉻,可徹底解毒鉻渣,且長期堆存和再利用六價鉻不上升。的效果，但是處理對象的限制使其沒能得到推廣應(yīng)用。浸提-交換法處理鉻渣成200目的粉粒，參加肯定量的水，邊攪拌邊通入二氧化碳氣體，用二氧化碳氣體做浸取劑浸提鉻渣，浸提液中的Cr6+用離子交換法回收，并添加適量的BaCl2投資省,操作維護便利,不產(chǎn)生二次污染,但解毒后鉻渣中水溶性Cr6+尚未到達國家排放標準。其工藝流程如下：-交換法處理鉻渣工藝流程圖酸溶解利用酸調(diào)整鉻渣的pH值至酸性,首先破壞鉻渣中的硅酸二鈣-鉻酸鈣固溶體和鐵鋁酸鈣-鉻酸鈣固溶體晶格,,導致酸溶性六價鉻被釋放溶出,然后對溶出的六價鉻進展復(fù)原和固定。如圖是固液分別后六價鉻的液相解毒工藝。影響酸溶解毒技術(shù)的關(guān)鍵是加酸調(diào)整后的pH值。為保證較高的六價鉻溶出率,鉻渣粒徑一般需裂開到200目以上,加酸調(diào)整后的pH6。同時,鉻渣中CaO和MgO的含量高、堿性強,中和至酸性所耗酸量大,導致藥劑本錢和運行費用高(達500元/t以上)。目前國內(nèi)還沒有實際應(yīng)用工程,但是假設(shè)本企業(yè)或者企業(yè)四周有大量廢酸產(chǎn)生,則利用廢酸處理鉻渣不失為一個經(jīng)濟有效的方法(同時達處處理廢酸和鉻渣的目的)。黃石振華化工曾進展過酸溶解毒技術(shù)處理鉻渣的中試爭論,解毒后的鉻渣進展填埋處置,對填埋周邊地下水幾年的跟蹤監(jiān)測覺察,沒有消滅六價鉻超標現(xiàn)象,說明酸溶解毒技術(shù)可行。發(fā)生氧化復(fù)原反響將產(chǎn)復(fù)原為然后再將鉻渣過濾液調(diào)至堿性，三價格與氫氧根生成Cr(OH)3沉淀，即可解毒鉻渣，又能降低總鉻含量。鹽溶解該技術(shù)主要基于離子交換原理,試驗室爭論結(jié)果,Cr(Ⅵ),但解毒效果仍不太抱負,其解毒鉻渣的浸出毒性結(jié)果分別為81.24mg/L,遠遠超(HJ/T301-2023)的要求(0.5mg/L),也超出了《國家危急廢物鑒別標準》GB5085.3-1996)的要求1.5mg/L)。因此還需要對該浸出方法進展改進,或者與其他解毒方法相結(jié)合,以提高Cr(Ⅵ)的溶出率。,可以回收再次用于對Cr(Ⅵ)的浸出,且對pH要求不高,可以有效降低本錢。鉻渣濕法治理有效解決樹脂的再生、氧化等問題。化學復(fù)原沉淀法該方法的根本原理是以廢鐵屑或FeSO4、NaHSO3、Na2SO3、SO2和水合肼等,前期工作，對末端固體污泥和上清液如何處置，才是影響治理效果的關(guān)鍵。目前普遍做法是將污泥隨便丟棄或?qū)⑵鋼饺朊禾恐腥紵蠡烊霠t渣用于鋪設(shè)路面，逆轉(zhuǎn)，使處理前功盡棄，甚至會由于集中造成更為嚴峻的污染。石灰、BKD-2型聚鐵鹽等作絮凝劑。化學復(fù)原沉淀法根本工藝流程如以下圖吸附法吸附法是目前爭論比較多的處理含鉻廢水的方法。吸附劑的選擇是關(guān)鍵,目有經(jīng)濟價值，否則這樣的處理根本不會削減鉻的污染。電解法效率高等特點。因此，電解法水處理技術(shù)被稱為“環(huán)境友好”技術(shù)。電解法水處4種作用。電解法的優(yōu)萃取法何明安等承受磷酸三丁酯(TBP)作萃取劑，民用煤油作帶釋劑，進一步爭論了溫度、酸度對萃取效果的影響。張寶亮合成一種復(fù)合萃取劑T835并進展了鉻(Ⅵ)萃取的探究性試驗。他覺察T835是Cr(Ⅵ)較為抱負的萃取劑，在常溫、低萃取劑濃度和低酸度條件下應(yīng)用均極為有效，而且原料來源便利，價格適中。有機物治理、微生物解毒硫酸鹽復(fù)原菌的厭氧菌，可將硫酸鹽SO4復(fù)原成H2S，H2S再將Cr(Ⅵ)復(fù)原為Cr(Ⅵ)、耐堿、耐鹽力量高的菌株，命名為Ch-1菌，進展了開發(fā)爭論用于含Cr(Ⅵ)廢水、鉻渣的治理。生存環(huán)境的問題、微生物成活率問題等。〔尤其是堆肥中含有大量細菌及含有供細菌生殖生長的培育物和〔及適量降低堿度的酸、硫酸亞鐵〕對鉻渣及鉻污染土壤進展治理的技術(shù)。俄羅斯用含腐植酸的泥煤、美國利用腐爛的植物，復(fù)原鉻渣中Cr(Ⅵ)。。微波輻射法解毒微波處理技術(shù)是里利用微波服飾處理熱效應(yīng)和非熱效應(yīng)的快速居于等優(yōu)點價鉻。利用工業(yè)廢渣治理鉻渣C將鉻渣中的主要以CrO42rⅥ〕C〔Ⅲ，實現(xiàn)對鉻渣的解毒處理，到達以廢治廢的目的。此法中的鉻渣1mm以下,按肯定配比混合均勻,在1300～1450℃進展高溫反響。利用熱解鉻渣處理廢水的磷酸鹽果較好。編號編號單位聯(lián)系處理技術(shù)10電化學法加高溫焙燒處理鉻渣工藝技術(shù)2023-冶金燒結(jié)和高爐對鉻渣進展無害化處理的34天津渤海公司天津市同生化工廠40萬噸鉻渣無害化處022-理工程〔包括鉻渣裂開、原煤裂開、原煤7廠0一步解毒法/高爐處理鉻渣80”技術(shù)〔細菌解毒鉻渣及其選擇性回收鉻的技術(shù)〕開發(fā)有限方法公司5二步法鉻渣的無害化處理與資源化利用技有限公工藝司廢水處理、收塵系統(tǒng)、空壓機房等〕5/濟鋼4燒結(jié)煉鐵法集團68供給鉻渣處理技術(shù)D5.24鉻渣處理設(shè)備/鉻渣處理設(shè)備FR鉻渣處理方限公司法授工程有限酸一堿法〔玉門同福化工鉻渣處理方案〕公司工程有限酸一堿法〔玉門同?；ゃt渣處理方案〕公司濟南裕興干法解毒渣用于水泥生產(chǎn)〔九十年月〕10化工有限9濕法解毒〔鈦白廢酸解毒〕后鉻渣制磚技責任公司術(shù)廣州鉻德11工程有限鉻渣水溶除毒法公司山東東華5000t/d窯處置鉻渣生產(chǎn)水泥熟料的工業(yè)12水泥有限公司實踐中環(huán)瑞彩14/87756332，劉杰鉻渣濕法解毒處置15沈宏集堿低鈣焙燒鉻渣聯(lián)產(chǎn)低鉻生鐵工藝技術(shù)天津化工16爭論設(shè)計無鈣焙燒技術(shù)院17(專利)重慶鋼鐵

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理方法〔專利〕的綜合利用方法〔專利〕〔專利〕〔專利〕一種鉻渣解毒工藝〔專利〕司