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無機化學(xué)多媒體電子教案
第六章分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)
第一節(jié)鍵參數(shù)無機化學(xué)多媒體電子教案第六章分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)第一節(jié)鍵參1鍵參數(shù)表征化學(xué)鍵性質(zhì)的物理量如鍵能、鍵長、鍵角鍵參數(shù)表征化學(xué)鍵性質(zhì)的物理量如鍵能、鍵長、鍵角26-1-1鍵能
鍵能:氣體分子每斷開1mol某鍵時的焓變?nèi)鏓(H-Cl)=△H=431kJ·mol-1鍵能可衡量化學(xué)鍵的牢固程度鍵能越大,化學(xué)鍵越牢固對雙原子分子,鍵能=鍵的解離能(D)HCl(g)
H(g)+Cl(g)29815K標(biāo)準(zhǔn)態(tài)H2(g)
2H(g)29815K標(biāo)準(zhǔn)態(tài)E(H-H)=D
=436kJ·mol-16-1-1鍵能鍵能:氣體分子每斷開1mol某鍵時的焓變36-1-1鍵能
對多原子分子,鍵能=逐級解離能的平均值
H2O(g)→H(g)+OH(g)
D(H-OH)=498kJ·mol-1OH(g)→H(g)+O(g)
D(O-H)=428kJ·mol-1E(O-H)={D(H-OH)+D(O-H)}/2=463kJ·mol-1同一種鍵在不同分子中,鍵能大小可能不同
N2O4(g)中D(N-N)=167kJ·mol-1
N2H4(g)中
D(N-N)=247kJ·mol-16-1-1鍵能對多原子分子,鍵能=逐級解離能的平均46-1-2鍵長6-1-2鍵長(Lb)
鍵長:分子內(nèi)成鍵兩原子核間的平衡距離鍵Lb/pm
鍵Lb/pm
H-H74.0H-F91.8Cl-Cl198.8H-Cl127.4Br-Br228.4H-Br140.8I-I266.6H-I160.8同一種鍵在不同分子中,鍵長基本是個定值
鍵C-C金剛石乙烷丙烷Lb/pm
1541531541556-1-2鍵長6-1-2鍵長(Lb)鍵長:分子內(nèi)成鍵兩原5鍵長越短,鍵能越大,化學(xué)鍵越牢固
鍵C-CC=CC≡CLb/pm154134120E/kJ·mol-1356598813鍵C-NC=NC≡NLb/pm147132116E/kJ·mol-1285616866鍵N-NN=NN≡NLb/pm146125109.8E/kJ·mol-1160418946鍵長越短,鍵能越大,化學(xué)鍵越牢固鍵C-CC=CC≡CLb/66-1-3鍵角
鍵角:在分子中兩個相鄰化學(xué)鍵之間的夾角直線形正四面體形′三角錐形′V形6-1-3鍵角鍵角:在分子中兩個相鄰化學(xué)鍵之間的夾角直線7無機化學(xué)多媒體電子教案
第六章分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)
第二節(jié)價鍵理論無機化學(xué)多媒體電子教案第六章分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)第二節(jié)價鍵8共價鍵理論現(xiàn)代價鍵理論是建立在量子力學(xué)基礎(chǔ)上的,主要有:價鍵理論:認(rèn)為成鍵電子只能在以化學(xué)鍵相連的兩原子間的區(qū)域內(nèi)運動分子軌道理論:認(rèn)為成鍵電子可以在整個分子區(qū)域內(nèi)運動共價鍵理論現(xiàn)代價鍵理論是建立在量子力學(xué)價鍵理論:認(rèn)為成鍵電96-2-1共價鍵
實驗測知:H2核間距=74pmH玻爾半徑=53pm說明H2分子形成時:成鍵電子的軌道發(fā)生了重疊,使核間形成了電子概率密度較大的區(qū)域,削弱了兩核間的正電排斥,增強了核間電子云對核的吸引,使體系能量降低,形成共價鍵共價鍵:原子間由于成鍵電子的原子軌道重疊而形成的化學(xué)鍵74pmd共價鍵的形成——以H2為例6-2-1共價鍵實驗測知:H2核間距=74pm10價鍵理論(電子配對法)要點兩原子靠近時,自旋方向相反的未成對的價電子可以配對,形成共價鍵成鍵電子的原子軌道重疊越多,形成的共價鍵越牢固——最大重疊原理價鍵理論(電子配對法)要點兩原子靠近時,自旋方向相反的未成11共價鍵特征
飽和性:原子有幾個未成對的價電子,一般只能和幾個自旋方向相反的電子配對成鍵
例2pNN2pN2:N≡N:在特定的條件下,有的成對的價電子能被拆開為單電子參與成鍵例S3s3p3d3s3p3d[·S·]+6[·F:]→F–S–F¨¨¨¨FF\//\FF共價鍵特征飽和性:原子有幾個未成對的價電子,一般例212共價鍵特征
方向性:為滿足最大重疊原理,成鍵時原子軌道只能沿著軌道伸展的方向重疊
++++++___不能成鍵能成鍵共價鍵特征方向性:為滿足最大重疊原理,成鍵時原++++13原子軌道的重疊只有當(dāng)原子軌道對稱性相同的部分重疊,原子間的概率密度才會增大,形成化學(xué)鍵原子軌道重疊的對稱性原則當(dāng)兩原子軌道以對稱性相同的部分(即“+”與“+”、“-”與“-”)重疊dxy-pypy-py+++++px-ss-s++++______原子軌道的重疊只有當(dāng)原子軌道對稱性相同的部分重疊,原子間的概14只有當(dāng)原子軌道對稱性相同的部分重疊,原子間的概率密度才會增大,形成化學(xué)鍵原子軌道重疊的對稱性原則當(dāng)兩原子軌道以對稱性不同的部分(即”+”與”-”)重疊,原子間的概率密度幾乎等于零,難以成鍵+++++____++++____dxy
-p
ypx-
spx-
px
py-
py
dxy-
py
只有當(dāng)原子軌道對稱性相同的部分重疊,原子間的概率密度才會增大15共價鍵的類型共價鍵極性共價鍵強極性鍵:如H-Cl
弱極性鍵:如H-I非極性共價鍵:如H-H、Cl-Cl按鍵是否有極性分:按原子軌道重疊部分的對稱性分:σ鍵、π鍵、δ鍵共價鍵的類型共價鍵極性共價鍵強極性鍵:如H-Cl弱極性鍵16σ鍵:原子軌道以“頭碰頭”的形式重疊所形成的鍵
對鍵軸(x軸)具有圓柱形對稱性
σ
p-px
xxσ
s-sσ
s-pσ電子:形成σ鍵的電子σ鍵:原子軌道以“頭碰頭”的形式重疊對鍵軸(x軸)具有圓柱17π鍵:原子軌道以“肩并肩”的形式重疊所形成的鍵
(類鏡面對稱)對xy平面具有反對稱性
z
z
xy
y
πpz-pz即重疊部分對xy平面的上、下兩側(cè),形狀相同、符號相反π電子:形成π鍵的電子π鍵:原子軌道以“肩并肩”的形式重疊對xy平面具有反對稱性18例N2NNσxπyπz:N—N:····價鍵結(jié)構(gòu)式N≡N分子結(jié)構(gòu)式化學(xué)鍵示意圖
或
:N≡N:例N2NNσxπyπz:N—N:···19δ鍵:兩個原子相匹配的d軌道以“面對面”的方式重疊所形成的鍵
δ鍵:兩個原子相匹配的d軌道以“面對20配位共價鍵含義:凡共用電子對由一個原子單方面提供所形成的共價鍵形成條件:
1.一個原子價層有孤電子對(電子給予體)2.另一個原子價層有空軌道(電子接受體)例CO:C—O:····σ鍵π配鍵→π鍵→價鍵結(jié)構(gòu)式:CO:電子式分子結(jié)構(gòu)式C=OCO2s2p2s2p配位共價鍵含義:凡共用電子對由一個原子單方面形成條件:216-2-2離子鍵
離子鍵本質(zhì):陽、陰離子之間的靜電引力存在:離子晶體和少量氣態(tài)分子中特征:無方向性和飽和性6-2-2離子鍵離子鍵本質(zhì):陽、陰離子之間的靜電引力存在22鍵型過渡兩原子是形成離子鍵還是共價鍵取決于:兩原子吸引電子的能力,即兩元素電負(fù)性的差值(△χ),
△χ越大,鍵的極性越強。極性鍵含有少量離子鍵和大量共價鍵成分,大多數(shù)離子鍵只是離子鍵成分占優(yōu)勢而已。鍵型過渡兩原子是形成離子鍵還是共價鍵取決于:△χ越大,鍵的23鍵型過渡·····HHHI:HBr:HCl:HF:NaF:¨¨¨¨¨¨¨¨¨¨△χ
2.1-2.1=02.5-2.1=0.42.8-2.1=0.73.0-2.1=0.94.0-2.1=1.94.0-0.9=3.1非極性鍵極性鍵
離子鍵Na+F-電負(fù)性差值越大鍵的極性越強,±鍵型過渡·····HH¨¨¨¨¨¨¨¨¨24第二節(jié)結(jié)束
第六章分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)
無機化學(xué)多媒體電子教案
第二節(jié)第六章分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)無機化學(xué)多媒體電子教案25第三節(jié)分子的幾何構(gòu)型無機化學(xué)多媒體電子教案
第六章分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)
第三節(jié)分子的幾何構(gòu)型第三節(jié)分子的幾何構(gòu)型無機化學(xué)多媒體電子教案第六章分子結(jié)構(gòu)266-3-1價鍵理論的局限性價鍵理論能較好地說明一些雙原子分子價鍵的形成不能很好地說明多原子分子的價鍵形成和幾何構(gòu)型如CH4按價鍵理論C激發(fā)2s2s2p2p應(yīng)形成四個C-H鍵不完全相同。與實際不符實際測定→′正四面體形6-3-1價鍵理論的局限性價鍵理論能較好地說明一些雙原子分276-3-2雜化軌道理論
雜化軌道理論的要點原子成鍵時,參與成鍵的若干個能級相近的原子軌道相互“混雜”,組成一組新軌道
(雜化軌道),這一過程叫原子軌道的“雜化”
為解決價鍵理論的局限性,鮑林在價鍵理論中引入了雜化軌道的概念6-3-2雜化軌道理論雜化軌道理論的要點原子成鍵時,28雜化軌道理論的要點有幾個原子軌道參與雜化,就形成幾個雜化軌道雜化軌道理論的要點有幾個原子軌道參與雜化,就形成幾個雜29雜化軌道理論的要點雜化軌道比原來未雜化的軌道成鍵能力強,形成化學(xué)鍵的鍵能大,生成的分子穩(wěn)定有幾個原子軌道參與雜化,就形成幾個雜化軌道雜化軌道理論的要點雜化軌道比原來未雜化的軌道成鍵能力強,有30雜化類型sp雜化——1個s軌道+1個p軌道例BeCl2Be2s2s2p2p激發(fā)sp雜化sp2pBeClClCl—Be—Cl直線形雜化軌道數(shù)目雜化軌道含量軌道夾角雜化軌道構(gòu)型成鍵類型分子構(gòu)型實例2
s、
p180°直線形σ鍵直線形BeCl2、CO21212雜化類型sp雜化——1個s軌道+1個p軌道例BeCl31雜化類型sp2雜化——1個s軌道+2個p軌道雜化軌道數(shù)目雜化軌道含量軌道夾角雜化軌道構(gòu)型成鍵類型分子構(gòu)型3
s、
p120°正三角形σ鍵正三角形231雜化類型sp2雜化——1個s軌道+2個p軌道雜化軌道數(shù)目32雜化類型sp2雜化——1個s軌道+2個p軌道雜化軌道數(shù)目雜化軌道含量軌道夾角雜化軌道構(gòu)型成鍵類型分子構(gòu)型3
s、
p120°正三角形σ鍵正三角形2313120°BFFF例BF3Bsp22p2s2s2p2p激發(fā)sp2雜化雜化類型sp2雜化——1個s軌道+2個p軌道雜化軌道數(shù)目33雜化類型sp3雜化——1個s軌道+3個p軌道雜化軌道數(shù)目雜化軌道含量軌道夾角雜化軌道構(gòu)型成鍵類型分子構(gòu)型4
s、
p10928
正四面體σ鍵正四面體3414雜化類型sp3雜化——1個s軌道+3個p軌道雜化軌道數(shù)目34雜化類型sp3雜化——1個s軌道+3個p軌道雜化軌道數(shù)目雜化軌道含量軌道夾角雜化軌道構(gòu)型成鍵類型分子構(gòu)型4
s、
p10928
正四面體σ鍵正四面體3414例CH4C2s2s2p2p激發(fā)sp3雜化sp310928
CHHHH雜化類型sp3雜化——1個s軌道+3個p軌道雜化軌道數(shù)目35雜化類型不等性sp3雜化例NH3N2s2p不等性sp3雜化不等性sp3雜化類型不等性sp3雜化例NH3N2s2p不等性sp3雜36雜化類型不等性sp3雜化例H2O
O不等性sp3不等性sp3雜化2s2p折線(V)形雜化類型不等性sp3雜化例H2OO不等性sp3不等性s37雜化類型spsp2sp3雜化軌道構(gòu)型直線形三角形四面體形雜化軌道中孤電子對數(shù)00012分子幾何構(gòu)型直線形三角形正四面體三角錐V形實例BeCl2CO2BF3SO3CH4、CCl4SiH4NH3H2O鍵
10718
10445
分子極性無無無有有雜化類型spsp2sp3雜化軌道構(gòu)型直線形三角形四面體形雜化38其它雜化類型——如s-p-d或d-s-p例SF6——sp3d2雜化其它雜化類型——如s-p-d或d-s-p例SF39束第三節(jié)結(jié)束
第六章分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)
無機化學(xué)多媒體電子教案
束第三節(jié)第六章分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)無機化學(xué)多媒體電子教案40無機化學(xué)多媒體電子教案
第六章分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)
第四節(jié)分子軌道理論無機化學(xué)多媒體電子教案第六章分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)第四節(jié)41不能解釋有的分子的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)如O2OO2s2s2p2pO??O¨¨¨¨O=O¨¨¨¨根據(jù)價鍵理論,氧分子中有一個鍵和一個鍵,其電子全部成對。但經(jīng)磁性實驗測定,氧分子有兩個不成對的電子,自旋平行,表現(xiàn)出順磁性。價鍵理論的局限性不能解釋有的分子的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)如O2O2s2pO??42不能解釋有的分子的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)如O2OO2s2s2p2pO??O¨¨¨¨O=O¨¨¨¨不能解釋H2+的穩(wěn)定存在:(H·H)+
價鍵理論的局限性能成功地說明許多分子的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)性能分子軌道理論的崛起不能解釋有的分子的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)如O2O2s2pO??436-4-1分子軌道的基本概念分子軌道由原子軌道組合而成,其數(shù)目等于原子軌道數(shù)目之和。分子中電子的分布和在原子中分布相同:遵守泡里原理、能量最低原理和洪德規(guī)則。
電子進入分子軌道后,若體系能量降低,即能成鍵。
把分子作為一個整體,電子在整個分子中運動。分子中的每個電子都處在一定的分子軌道上,具有一定的能量。
6-4-1分子軌道的基本概念分子軌道由原子軌道組合而成,其446-4-2分子軌道的形成s-s原子軌道的組合+++++++___+++→→nsnsσnsσ*ns能量σnsσ*ns成鍵軌道能量
σ軌道σ電子沿鍵軸對稱分布
反鍵軌道能量∧1s1sσ*nsσnsA.OM.OA.O能量例H26-4-2分子軌道的形成s-s原子軌道的組合+++++++45p-p原子軌道的組合σ*npx∧對含鍵軸平面反對稱
沿鍵軸對稱
反鍵軌道
π電子π軌道能量成鍵軌道
能量反鍵軌道
σ電子σ軌道成鍵軌道
σnpxσ*npxπ*npzπnpz∧__+能量npx
npx_+_+_+_+_+__++++σnpx++_-_+___+++__++++_++npz
npz_++_能量π*npzπnpz-p-p原子軌道的組合σ*npx∧對含鍵軸沿鍵軸反鍵軌道466-4-2分子軌道的形成6-4-3分子軌道的能級每種分子的每個分子軌道都有確定的能量,不同種分子的分子軌道能量是不同的,可通過光譜實驗確定。6-4-2分子軌道的形成6-4-3分子軌道的能級每種分子的47O2、F2分子的分子軌道能級σ2sσ2pσ1sπ2pσ*2pπ*2pσ*2sσ*1s1s1s2s2s2p2pA.O
M.O
A.O能量O2、F2分子的分子軌道能級σ2sσ2pσ1sπ2pσ*2p48O2、F2分子,分子軌道的能級σ2sσ2pσ1sπ2pσ*2pπ*2pσ*2sσ*1s1s1s2s2s2p2pA.O
M.O
A.O能量例F2F2[(1s)2(*1s)2(2s)2(*2s)2(2px)2(2py)2(2pz)2(*2py)2
(*2pz)2]F2分子軌道式
1s22s22p5F電子分布式?F—F?
¨¨¨¨分子結(jié)構(gòu)式O2、F2分子,分子軌道的能級σ2sσ2pσ1sπ2pσ*249σ2sσ2pσ1sπ2pσ*2pπ*2pσ*2sσ*1s1s1s2s2s2p2pA.O
M.O
A.O能量第一、二周期同核雙原子分子(除O2、F2外)的分子軌道能級
σ2sσ2pσ1sπ2pσ*2pπ*2pσ*2sσ*1s1s50能量A.O
M.O
A.O1s1s2s2s2p2pσ2sσ2pσ1sπ2pσ*2pπ*2pσ*2sσ*1s例N2N2[(1s)2(*1s)2(2s)2(*2s)2(2py)2(2pz)2
(2px)2]N2分子軌道式
1s22s22p3N電子分布式?N—N?
·
··
·價鍵結(jié)構(gòu)式分子結(jié)構(gòu)式?N≡N?能量A.OM.OA.O1s1s2s2s2516-4-4分子軌道的應(yīng)用推測分子的存在和闡明分子的結(jié)構(gòu)H2
Li2分子軌道能級示意圖分子軌道式H2[(1s)1]Li2[KK(2s)2]價鍵結(jié)構(gòu)式[H·H]+Li-Li鍵的名稱單電子σ鍵σ鍵(普通)
是否存在存在存在6-4-4分子軌道的應(yīng)用推測分子的存在和闡明分子的結(jié)構(gòu)H252Be2
分子軌道能級示意圖分子軌道式Be2[KK(1s)2(*1s)2]是否存在不存在1s1sσ*1sσ1sBe2分子軌道分子軌道式Be2[KK(1s)2是否存53He2
He2+分子軌道能級示意圖分子軌道式He2[(1s)2(*1s)2]He2[(2s)2(*1s)1]價鍵結(jié)構(gòu)式-[HeHe]+鍵的名稱-三電子σ鍵是否存在不存在存在He2He2+分子軌道分子軌道式He2[(1s)2(54描述分子的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性鍵級——分子中凈成鍵電子數(shù)的一半凈成鍵電子數(shù)成鍵軌道電子數(shù)-反鍵軌道電子數(shù)鍵級==22分子He2H2
H2N2鍵級鍵能/(kJ·mol-1)02564369462-22=01-0122=2-02=110-42=3一般來說,鍵級越大,鍵能越大,分子越穩(wěn)定。
注意:鍵級只能粗略估計分子穩(wěn)定性的相對大小,實際上鍵級相同的分子穩(wěn)定性也有差別。+描述分子的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性鍵級——分子中凈成鍵電子數(shù)的一半凈成鍵電55預(yù)言分子的磁性順磁性——是指具有未成對電子的分子在磁場中順磁場方向排列的性質(zhì)具有此性質(zhì)的物質(zhì)——順磁性物質(zhì)反磁性——是指無未成對電子的分子在磁場中無順磁場方向排列的性質(zhì)具有此性質(zhì)的物質(zhì)——反磁性物質(zhì)預(yù)言分子的磁性順磁性——是指具有未成對電子的分子在反磁性—56σ2sσ2pσ1sπ2pσ*2pπ*2pσ*2sσ*1s1s1s2s2s2p2pA.O
M.O
A.O能量例O2O2[KK(2s)2(*2s)2(2px)2(2py)2(2pz)2
(*2py)1(*2pz)1]O2分子軌道式
1s22s22p4O電子式?O-O?······價鍵結(jié)構(gòu)式1個σ鍵、2個三電子鍵
O2為順磁性物質(zhì)
σ2sσ2pσ1sπ2pσ*2pπ*2pσ*2sσ*1s1s57第四節(jié)結(jié)束
第六章分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)
無機化學(xué)多媒體電子教案
第四節(jié)第六章分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)無機化學(xué)多媒體電子教案58第五節(jié)分子間力和氫鍵無機化學(xué)多媒體電子教案
第六章分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)
第五節(jié)分子間力和氫鍵第五節(jié)分子間力和氫鍵無機化學(xué)多媒體電子教案第六章分子結(jié)構(gòu)59分子間力
氣體液化成液體,液體凝固成固體。表明在物質(zhì)分子間還存在著相互作用力,這種分子間力稱為范德華力。
分子間力是決定物質(zhì)的沸點、熔點、氣化熱,熔化熱、溶解度、表面張力、粘度等性質(zhì)的主要因素。分子間力氣體液化成液體,液體凝固成固體。606-5-1分子的極性和變形性6-5-1分子的極性和變形性
分子的極性產(chǎn)生:每個分子都由帶正電的原子核和帶負(fù)電的電子組成,由于正負(fù)電荷數(shù)量相等,所以整個分子是電中性的。電荷中心——正電荷或負(fù)電荷的集中點
如果分子的正電荷中心和負(fù)電荷中心不重合在同一點上,那么分子就具有極性。6-5-1分子的極性和變形性6-5-1分子的極性和變形性61分子的極性雙原子分子兩個相同原子組成的分子,正、負(fù)電荷中心重合,不具有極性,為非極性分子。例H2
HHHClHCl+_
不同原子組成的分子,負(fù)電荷中心比正電荷中心更偏向電負(fù)性大的原子,使正、負(fù)電荷中心不重合,為極性分子。即雙原子分子分子的極性取決于鍵的極性有極性鍵的分子一定是極性分子極性分子一定含有極性鍵
分子的極性雙原子分子兩個相同原子組成的分子,正、負(fù)電荷中心62分子的極性多原子分子分子的極性
鍵的極性分子的幾何構(gòu)型例H2O++__+_HHO極性分子CO2非極性分子+_+_+_OOC分子的極性多原子分子分子的極性鍵的極性例H2O++__63分子的極性鍵的極性取決于成鍵兩原子共用電子對的偏離分子的極性取決于分子中正、負(fù)電荷中心是否重合
分子Br2NOH2SCS2BF3CHCl3鍵的極性非極性極性極性極性極性極性幾何構(gòu)型直線直線V形直線正三角形四面體分子極性非極性極性極性非極性非極性極性分子類型離子型極性非極性++___+分子的極性鍵的極性分子的極性分子Br2NOH2SCS2B64分子的極性偶極距(μ)
分子中電荷中心的電荷量(q)與正、負(fù)電荷中心距離(d)的乘積
μ=q·dd—偶極長度;μ—庫·米(C·m)d+q_qμ=0非極性分子μ≠0極性分子,μ越大,分子極性越強
依次減弱分子極性1.272.633.616.40μ/(10-30C·m)
HIHBrHClHFHX根據(jù)μ可以推斷某些分子的幾何構(gòu)型如CS2
μ=0則為直線形分子
SO2
μ=5.33則為V形分子
分子的極性偶極距(μ)分子中電荷中心的電荷量(q)65分子的變形性非極性分子在電場作用下,電子云與核發(fā)生相對位移,分子變形,并出現(xiàn)偶極,這種偶極稱為誘導(dǎo)偶極。分子的形狀發(fā)生變化,這種性質(zhì)叫分子的變形性。這一變化過程叫分子極化。
+_+_μ(誘導(dǎo))=α·EE—
電場強度
α—
極化率
E一定時,α越大,分子變形性越大。
分子的變形性非極性分子在電場作用下,電子云與核發(fā)+66分子的變形性極性分子取向變形定向極化變形極化固有偶極誘導(dǎo)偶極分子的偶極=固有偶極+誘導(dǎo)偶極極性分子本身是個微電場,因而:
極性分子與極性分子之間,極性分子與非極性分子之間也會發(fā)生極化作用++_++++++++++++_____________分子的變形性極性分子取向676-5-2分子間力6-5-2分子間力
分子間力的種類色散力誘導(dǎo)力取向力6-5-2分子間力6-5-2分子間力分子間力的種類色散68分子間力的產(chǎn)生非極性分子與非極性分子之間非極性分子正負(fù)電荷中心重合,分子沒有極性。但電子在運動,原子核也在不停地振動。使原子核與電子云之間發(fā)生瞬時的相對位移。正、負(fù)電荷中心暫時不重合,產(chǎn)生瞬時偶極。這種瞬時偶極盡管存在時間極短,但電子和原子核總在不停地運動,瞬時偶極不斷地出現(xiàn)。色散力——分子間由于瞬時偶極所產(chǎn)生的作用力++++++++________分子間力的產(chǎn)生非極性分子與非極性分子之間非極性分子正負(fù)電荷中69分子間力的產(chǎn)生非極性分子與極性分子之間1.由于電子與原子核的相對運動,極性分子也會出現(xiàn)瞬時偶極,所以非極性分子與極性分子之間也存在色散力。
2.非極性分子在極性分子固有偶極作用下,發(fā)生變形,產(chǎn)生誘導(dǎo)偶極,誘導(dǎo)偶極與固有偶極之間的作用力稱為誘導(dǎo)力。
分子間力的產(chǎn)生非極性分子與極性分子之間1.由于電子70分子間力的產(chǎn)生極性分子與極性分子之間3.存在色散力。
2.極性分子定向極化后,會進一步產(chǎn)生誘導(dǎo)偶極,存在誘導(dǎo)力。
1.極性分子相互靠近時,發(fā)生定向極化,
由固有偶極的取向而產(chǎn)生的作用力稱為取向力。
++_++++++++++++____________分子間力的產(chǎn)生極性分子與極性分子之間3.存在色散力。71分子間力的產(chǎn)生分子分子間力種類非極性分子-非極性分子色散力非極性分子-極性分子色散力、誘導(dǎo)力極性分子-極性分子色散力、誘導(dǎo)力、取向力分子間力的產(chǎn)生分子分子間力種類非極性分子-非極性分子色散力非72分子間力的特點是一種電性作用力作用距離短,作用范圍僅為幾百皮米(pm)
作用能小,一般為幾到幾十千焦每摩爾,比鍵能小1~2個數(shù)量級無飽和性和方向性對大多數(shù)分子來說,以色散力為主(除極性很大且存在氫鍵的分子,如H2O外)分子間力的特點是一種電性作用力作用距離短,作用范圍僅為幾百皮73對大多數(shù)分子來說,以色散力為主(除極性很大且存在氫鍵的分子,如H2O外)分子E(取向)E(誘導(dǎo))E(色散)E(總)kJ·mol-1
kJ·mol-1
kJ·mol-1
kJ·mol-1
Ar0.0000.0008.498.49CO0.0030.0088.748.75HI0.0250.11325.825.9HBr0.6860.50221.923.1HCl3.301.0016.821.1NH313.31.5514.929.8H2O36.31.928.9947.2對大多數(shù)分子來說,以色散力為主(除極分子E(取向)E(誘導(dǎo)74分子間力的影響因素分子間距離:分子間距離越大,分子間力越弱取向力:溫度越高,取向力越弱分子的偶極矩越大,取向力越強
誘導(dǎo)力:極性分子的偶極矩越大非極性分子的極化率越大誘導(dǎo)力越強色散力:分子的極化率越大,色散力越強
分子間力的影響因素分子間距離:分子間距離越大,取向力:溫度75分子間力對物質(zhì)性質(zhì)的影響α
10-40C·m2·V-1熔點℃沸點℃溶解度H2O乙醇丙酮He0.225-272.2-268.90.1370.5990.684Ne0.436-248.67-245.90.1740.8571.15Ar1.813-189.2-185.70.4146.548.09Kr2.737-156.0-152.70.888--Xe4.451-111.9-1071.94--Rn6.029-71-61.84.14211.2254.9α/(10-40C·m2·V-1)1.655.897.33一般來說,結(jié)構(gòu)相似的同系列物質(zhì)相對分子質(zhì)量越大,分子變形性越大,分子間力越強,熔、沸點越高。分子間力對物質(zhì)性質(zhì)的影響α熔點沸點溶解度H2O乙醇丙酮76分子間力對物質(zhì)性質(zhì)的影響α
10-40C·m2·V-1熔點℃沸點℃溶解度H2O乙醇丙酮He0.225-272.2-268.90.1370.5990.684Ne0.436-248.67-245.90.1740.8571.15Ar1.813-189.2-185.70.4146.548.09Kr2.737-156.0-152.70.888--Xe4.451-111.9-1071.94--Rn6.029-71-61.84.14211.2254.9α/(10-40C·m2·V-1)1.655.897.33溶質(zhì)或溶劑分子的變形性越大,分子間力越大,溶解度越大。分子間力對物質(zhì)性質(zhì)的影響α熔點沸點溶解度H2O乙醇丙酮776-5-3氫鍵6-5-3氫鍵
t/℃周期數(shù)23452345同周期氫化物熔、沸點隨相對分子質(zhì)量的增大而升高,但NH3、H2O、HF特殊。H2OH2SH2SeH2TeHFHClHBrHINH3PH3AsH3SbH3CH4SiH4GeH4SnH4CH4SiH4GeH4SnH4SbH31000-100-200NH3
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