2020年智慧樹知道網(wǎng)課《配位化學(xué)-研究生版》課后章節(jié)測(cè)試滿分答案

2020年智慧樹知道網(wǎng)課《配位化學(xué)-研究生版》課后章節(jié)測(cè)試滿分答案1.配位化學(xué)的發(fā)展史配位化學(xué)是無機(jī)化學(xué)的一個(gè)重要分支學(xué)科，研究的對(duì)象是配合物。最早見于記錄的配合物是蔡氏鹽，標(biāo)志著配位化學(xué)研究的開始的配合物是CoCl3·6NH3。配位化學(xué)的發(fā)展歷程中，維爾納提出了配位理論，開創(chuàng)了現(xiàn)代配位化學(xué)的時(shí)代。此后，配位化學(xué)不斷發(fā)展，出現(xiàn)了大環(huán)配合物、二茂鐵等多種新型配合物。同時(shí)，超分子化學(xué)的概念也被提出，它的基礎(chǔ)是分子識(shí)別，分子間弱相互作用與分子組裝的化學(xué)。2.配體與配合物的特點(diǎn)配體是指能夠與中心金屬離子或原子成鍵的分子或離子。根據(jù)配體的成鍵方式，配體可以分為σ配體、π配體和π酸配體。配合物是由中心金屬離子或原子與配體形成的化合物，具有一定的幾何構(gòu)型和化學(xué)性質(zhì)。根據(jù)配合物的幾何構(gòu)型，可以分為正四面體、正八面體、六方密堆積等多種類型。3.配位鍵和配位數(shù)的影響配位鍵的形成與配位數(shù)有關(guān)，配位鍵的強(qiáng)度也取決于配體的性質(zhì)和中心金屬離子的電子結(jié)構(gòu)。在配合物中，配體的種類和數(shù)目對(duì)配合物的性質(zhì)有很大影響。例如，配位數(shù)的增加會(huì)使配合物的穩(wěn)定性增加，但也會(huì)使配合物的反應(yīng)性降低。此外，配體的性質(zhì)也會(huì)影響配合物的性質(zhì)，如配體的酸堿性、電荷、立體構(gòu)型等都會(huì)影響配合物的化學(xué)性質(zhì)。4.配位場(chǎng)理論和分子軌道理論配位場(chǎng)理論和分子軌道理論是解釋配合物性質(zhì)的兩種重要理論。配位場(chǎng)理論認(rèn)為，配體形成的配位場(chǎng)會(huì)影響中心金屬離子的電子結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì)。而分子軌道理論則是基于分子軌道的形成和變化來解釋配合物的性質(zhì)。在配合物中，中心原子的d軌道可以與配體的群軌道組合，形成成鍵分子軌道和反鍵分子軌道，從而影響配合物的化學(xué)性質(zhì)。5.應(yīng)用前沿：密度泛函理論密度泛函理論是一種計(jì)算化學(xué)方法，用于描述和確定體系的性質(zhì)。它基于電子密度的變化來計(jì)算分子的能量和性質(zhì)，可以用于研究配位化學(xué)和超分子化學(xué)等領(lǐng)域的問題。隨著計(jì)算機(jī)技術(shù)的不斷發(fā)展，密度泛函理論在化學(xué)領(lǐng)域的應(yīng)用越來越廣泛，成為配位化學(xué)和超分子化學(xué)等領(lǐng)域的重要研究工具。配合物的電子吸收光譜數(shù)據(jù)是通過紫外可見分光光度計(jì)測(cè)量得到的。在紫外可見分光光度計(jì)中，樣品溶液會(huì)被照射一定波長(zhǎng)的光，然后測(cè)量樣品溶液吸收光的強(qiáng)度，從而得到電子吸收光譜數(shù)據(jù)。鑭系離子的電子吸收躍遷類型是f-f躍遷。由于鑭系離子的f軌道電子處于內(nèi)層電子殼層中，因此其電子吸收光譜主要表現(xiàn)為f-f躍遷，而不是d-d躍遷。熒光光譜具有發(fā)射光譜和激發(fā)光譜兩個(gè)特征。在熒光光譜中，樣品會(huì)被照射一定波長(zhǎng)的光，從而激發(fā)樣品中的電子躍遷到高能級(jí)，然后電子會(huì)返回到低能級(jí)，釋放出一定波長(zhǎng)的光，形成發(fā)射光譜。熒光光譜中的激發(fā)光譜則是指在激發(fā)樣品前，測(cè)量樣品本身吸收光的強(qiáng)度。熒光光譜的發(fā)射光譜具有特征性，可以用于分析和鑒定化合物。吸收光譜與發(fā)射光譜呈現(xiàn)鏡像對(duì)稱的關(guān)系。發(fā)射光譜的位置與激發(fā)波長(zhǎng)無關(guān)，具有斯托克斯位移。這些都是光譜學(xué)中常見的現(xiàn)象。熒光和磷光是輻射躍遷的表現(xiàn)形式，而振動(dòng)弛豫、內(nèi)轉(zhuǎn)換和系間竄越則不屬于輻射躍遷。在ESR測(cè)定中，通常使用Mn(II)作為順磁性金屬配合物的標(biāo)準(zhǔn)樣品。分子不具有紅外活性的原因可能是分子為非極性分子、分子的偶極矩為零、分子振動(dòng)時(shí)沒有偶極矩變化或分子為雙原子分子。單晶和粉末X射線衍射儀都包含光源系統(tǒng)和探測(cè)器，測(cè)角儀也是常見的組成部分。通過單晶X射線衍射實(shí)驗(yàn)可以獲得晶體結(jié)構(gòu)和晶胞參數(shù)等信息。循環(huán)伏安實(shí)驗(yàn)中從高電位向低電位掃描過程中發(fā)生氧化反應(yīng)，對(duì)應(yīng)于陽極過程，這是正確的。對(duì)于擴(kuò)散控制的可逆電極反應(yīng)體系，峰電流ip與掃描速率ν的平方根成正比，這是錯(cuò)誤的。晶體場(chǎng)理論可以根據(jù)反應(yīng)的CFAE的大小來判斷配合物的活潑性。價(jià)鍵理論認(rèn)為內(nèi)軌型配合物如果含有空軌道，則屬于活性配合物。配合物反應(yīng)的內(nèi)界機(jī)理和外界機(jī)理的區(qū)別在于反應(yīng)中是否有橋聯(lián)配體。平面正方形配合物和八面體配合物的活性程度不能簡(jiǎn)單地根據(jù)其分列能大小來判斷。Cr不是生物必需元