步驟a使用精密度檢驗判斷兩方法標(biāo)準(zhǔn)偏差有無顯著性課件

第2章環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證與控制第2章環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證與控制2.1環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證概述

2.2環(huán)境監(jiān)測準(zhǔn)確度和精密度評價方法

2.3回歸分析

2.4分析測定質(zhì)量控制2.5標(biāo)準(zhǔn)分析方法與環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)2.1環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證概述

2.2環(huán)境監(jiān)測準(zhǔn)確度和2.1環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證概述

環(huán)境監(jiān)測保證是指為保證監(jiān)測數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確、精密、有代表性、完整性及可比性而應(yīng)采取的全部措施。基本內(nèi)容包括：⑴制定監(jiān)測計劃⑵確定監(jiān)測指標(biāo)⑶規(guī)定監(jiān)測系統(tǒng)⑷人員技術(shù)培訓(xùn)⑸實驗室清潔度與安全。2.1環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證概述環(huán)境監(jiān)測保證是指為保證環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量控制是指為達(dá)到監(jiān)測計劃所規(guī)定的監(jiān)測質(zhì)量而對監(jiān)測過程采用的控制方法。它是環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證的重要組成部分。環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量控制包括：⑴實驗室內(nèi)部控制：空白試驗、儀器設(shè)備的定期標(biāo)定、平行樣分析、加標(biāo)回收率分析、密碼樣分析、質(zhì)量控制圖等?？刂平Y(jié)果反映實驗室監(jiān)測分析的穩(wěn)定性，一旦發(fā)現(xiàn)異常情況，及時采取措施進(jìn)行校正，是實驗室自我控制監(jiān)測分析質(zhì)量的程序。⑵實驗室外部控制：分析監(jiān)測系統(tǒng)的現(xiàn)場評價、分發(fā)標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行實驗室間的評價等。目的在于找出實驗室內(nèi)部不易發(fā)現(xiàn)的誤差，特別是系統(tǒng)誤差，及時予以校正，提高數(shù)據(jù)質(zhì)量。環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量控制是指為達(dá)到監(jiān)測計劃所規(guī)定的監(jiān)測質(zhì)量而步驟a使用精密度檢驗判斷兩方法標(biāo)準(zhǔn)偏差有無顯著性課件2.2環(huán)境監(jiān)測準(zhǔn)確度和精密度評價方法準(zhǔn)確度是測量值與真值的符合程度。一個分析方法或分析測量系統(tǒng)的準(zhǔn)確度是反映該方法或該系統(tǒng)存在的系統(tǒng)誤差的綜合指標(biāo)，決定著這個結(jié)果的可靠性。準(zhǔn)確度用E或E相對表示。一、評價準(zhǔn)確度的方法加標(biāo)回收率實驗在樣品中加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，測定其回收率。這是目前試驗常用而又方便的確定準(zhǔn)確度的方法。多次回收試驗還可以發(fā)現(xiàn)方法的系統(tǒng)誤差。2.2環(huán)境監(jiān)測準(zhǔn)確度和精密度評價方法準(zhǔn)確度是測量值與真值的式中：S為加標(biāo)測定值的標(biāo)準(zhǔn)偏差D為加標(biāo)量n為測定次數(shù)f為自由度（f=n-1）回收率試驗方法簡便，能綜合反映多種因素引起的誤差。因此常用來判斷某分析方法是否適合于特定試樣的測定?；厥章实目刂疲和ǔＲ?guī)定95～105%作為回收率的目標(biāo)值。當(dāng)超出其范圍時，可由下列公式計算可以接受的上、下限。式中：S為加標(biāo)測定值的標(biāo)準(zhǔn)偏差回收率的控制：通常規(guī)定9由于分析過程中對樣品和加標(biāo)樣品的操作完全相同，以至于干擾的影響、操作損失及環(huán)境沾污對二者也是完全相同的，誤差可以相互抵消，因而難以對誤差進(jìn)行分析，以致無法找出測定中存在的具體問題，因此我們說回收率對準(zhǔn)確度的控制有一定限制，這時應(yīng)同時使用其它控制方法。由于分析過程中對樣品和加標(biāo)樣品的操作完全相同，以至于干擾的影例：用新銅試劑法測定銅樣品，加入標(biāo)準(zhǔn)銅為0.40mg/L，測定5次。數(shù)據(jù)如下：0.37、0.32、0.39、0.34、0.35(mg/L)。計算

①平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差、回收率；②該回收率是否在可接受的上、下限內(nèi)？（注：此題為雙側(cè)檢驗）例：用新銅試劑法測定銅樣品，加入標(biāo)準(zhǔn)銅為0.40mg/L，測解：①②回收率87.5%在可接受的上、下限內(nèi)。解：①②回收率87.5%在可接受的上、下限內(nèi)。對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分析——t檢驗法一個方法的準(zhǔn)確度還可用對照實驗來檢驗，即通過對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分析或用標(biāo)準(zhǔn)方法來分析相對照。同樣的分析方法有時也能因不同實驗室、不同分析人員而使分析結(jié)果有所差異。通過對照可以找出差異所在，以此判斷方法的準(zhǔn)確度。t檢法也稱為顯著性檢驗。對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分析——t檢驗法顯著性檢驗的一般步驟a.提出一個否定假設(shè)。b.確定并計算t值：c.選定n(f)，α，并查表tα(f)(P19t值表)d.判斷假設(shè)是否成立：t≤t0.05(f)，則無顯著性差異t＞t0.05(f)，則有顯著性差異注：雙側(cè)檢驗和單側(cè)檢驗。顯著性檢驗的一般步驟a.提出一個否定假設(shè)。統(tǒng)計檢驗有兩類。通常我們只關(guān)心總體均值μ是否等于已知值，至于二者究竟哪個大，對所研究的問題并不重要。這種情況的假設(shè)為μ=x，否定假設(shè)為x≠μ?！倦p側(cè)檢驗】有些時候，也需要專門研究是否大于或小于μ。這種情況的假設(shè)為（≤μ）≥μ，否定假設(shè)為x＞μ(或x＜μ）。【單側(cè)檢驗】統(tǒng)計檢驗有兩類。通常我們只關(guān)心總體均值μ是否等于已知值例1某標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)A組分的濃度為4.47mg/L。現(xiàn)以某種方法測定A組分,其5次測定值分別為4.28、4.40、4.42、4.37、4.35mg/L。試問測定中是否存在系統(tǒng)誤差？例1某標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)A組分的濃度為4.47mg/L?，F(xiàn)以某種方法測注意：t取絕對值，t=4.55注意：t取絕對值，t=4.55例2測定某標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中的鐵含量，其10次測定平均值為1.054%，標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.009%。已知鐵的保證值為1.06%。檢驗測定結(jié)果與保證值有無顯著性差異。例2測定某標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中的鐵含量，其10次測定平均值為1.054步驟a使用精密度檢驗判斷兩方法標(biāo)準(zhǔn)偏差有無顯著性課件例3用某方法9次回收率實驗測定的平均值為89.7%，標(biāo)準(zhǔn)偏差為11.8%，試問該回收率是否達(dá)到100%。例3用某方法9次回收率實驗測定的平均值為89.7%，標(biāo)準(zhǔn)偏差步驟a使用精密度檢驗判斷兩方法標(biāo)準(zhǔn)偏差有無顯著性課件例4用原子吸收分光光度法測定某水樣中鉛的含量，測定結(jié)果為0.306mg/L，為檢驗準(zhǔn)確度，在測定水樣的同時,平行測定含量為0.250mg/L的鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液10次所獲數(shù)據(jù)為：0.254、0.256、0.254、0.252、0.247、0.251、0.248、0.254、0.246、0.248。評價水樣測定結(jié)果。例4用原子吸收分光光度法測定某水樣中鉛的含量，測定結(jié)果為0.步驟a使用精密度檢驗判斷兩方法標(biāo)準(zhǔn)偏差有無顯著性課件例5某監(jiān)測中心給一個實驗室氟化物樣品，經(jīng)過大量分析數(shù)據(jù)（可以認(rèn)為）,此時，含量為18.9μg,總體標(biāo)準(zhǔn)偏差。現(xiàn)有另一個氟化物樣品，想知道是否就是上述樣品。對其進(jìn)行5次測定，得到平均值為20.0μg。問有無統(tǒng)計根椐來說明它們不是同一種樣品。例5某監(jiān)測中心給一個實驗室氟化物樣品，經(jīng)過大量分析數(shù)據(jù)（可以解：設(shè)兩樣品是一致的，屬于同一總體故假設(shè)成立，即兩樣品是同一個樣品。解：設(shè)兩樣品是一致的，屬于同一總體故假設(shè)成立，即兩樣品是同不同方法之間的比較——t檢法比較不同條件下（不同時間、不同地點、不同儀器、不同分析人員等）的兩組測量數(shù)據(jù)之間是否存在差異。檢驗的假設(shè)是兩總體均值相等，檢驗的前提是兩總體偏差無顯著差異，偏差來自同一總體，其偏差為偶然誤差。不同方法之間的比較——t檢法步驟：a.使用精密度檢驗判斷兩方法標(biāo)準(zhǔn)偏差有無顯著性差異，若無顯著性差異，再進(jìn)行t檢驗法；b.假設(shè)兩均值無顯著性差異；c.計算總體標(biāo)準(zhǔn)偏差：

計算統(tǒng)計值：d.根據(jù)顯著性水平及自由度查t臨界值表；e.判斷假設(shè)是否成立：t≤ta(f)，則無顯著性差異，t＞ta(f)，則有顯著性差異。步驟：a.使用精密度檢驗判斷兩方法標(biāo)準(zhǔn)偏差有無顯著性差異，若例：用兩種不同方法測定某樣品A物質(zhì)含量數(shù)據(jù)如下。求兩種方法測定結(jié)果有無顯著性差異。方法測定次數(shù)平均值方差1542.34%（0.10%）22442.44%（0.12%）2例：用兩種不同方法測定某樣品A物質(zhì)含量數(shù)據(jù)如下。求兩種方法測解：設(shè)兩方法標(biāo)準(zhǔn)偏差無限著性差異計算標(biāo)準(zhǔn)偏差：計算統(tǒng)計值：查t0.05(7)=2.37＞1.36，故假設(shè)成立，兩種測定方法之結(jié)果無顯著性差異。解：設(shè)兩方法標(biāo)準(zhǔn)偏差無限著性差異二、評價精密度的方法1.評價精密度的常用術(shù)語精密度是指在規(guī)定的條件下，用同一方法對一均勻試樣進(jìn)行重復(fù)分析時，所得分析結(jié)果之間的一致性程度，由分析的偶然誤差決定，偶然誤差越小，則分析的精密度越高。精密度用標(biāo)準(zhǔn)偏差或相對標(biāo)準(zhǔn)偏差來表示，通常與被測物的含量水平有關(guān)。平行性：在同一實驗室，當(dāng)操作人員、分析設(shè)備和分析時間均相同時，用同樣方法對同一樣品進(jìn)行多份平行樣測定的結(jié)果之間的符合程度。重復(fù)性：在同一實驗室，當(dāng)操作人員、分析設(shè)備和分析時間三因素中至少有一項不相同時，用同樣方法對同一樣品多次獨立測定的結(jié)果之間的符合程度。再現(xiàn)性：在不同實驗室（人員、設(shè)備及時間都不相同），用同樣方法對同一樣品進(jìn)行多次重復(fù)測定的結(jié)果之間的符合程度。二、評價精密度的方法1.評價精密度的常用術(shù)語2.精密度的檢驗——F檢驗法應(yīng)用：比較不同條件下（不同地點、不同時間、不同方法、不同分析人員等）測量的兩組數(shù)據(jù)是否具有相同的精密度。F檢驗法同t檢驗法步驟，統(tǒng)計值計算：，查表，并判斷。注：兩組數(shù)據(jù)中偏差大的為，相對應(yīng)的測定次數(shù)為2.精密度的檢驗——F檢驗法例實驗室1用某方法測定質(zhì)量控制樣品，7次測定的標(biāo)準(zhǔn)偏差為s1＝0.35mg/L。實驗室2用同一方法測定同一樣品，8次測定的標(biāo)準(zhǔn)偏差為s2＝0.57mg/L。這兩個實驗室是否有相同的精密度?(給定α＝0.05)例實驗室1用某方法測定質(zhì)量控制樣品，7次測定的標(biāo)準(zhǔn)偏差為s1解:假設(shè)兩實驗室精密度無顯著性差異、即s1=s2(雙側(cè)檢驗）s12=0.352=0.1225,s22=0.572=0.3249

則Smax2=0.3249，f1=nmax-1=8-1=7Smin2=0.1225，f2=nmin-1=7-1=6統(tǒng)計值已知α=0.05，f1=7，f2=6，查F臨界值表得F0.025（7，6）=5.70判斷：F=2.65<F0.025（7，6）=5.70所以假設(shè)成立，這兩個實驗室測定結(jié)果精密度相同。解:假設(shè)兩實驗室精密度無顯著性差異、即s1=s2(雙側(cè)檢驗）步驟a使用精密度檢驗判斷兩方法標(biāo)準(zhǔn)偏差有無顯著性課件2.3回歸分析環(huán)境監(jiān)測中經(jīng)常遇到相互間存在著一定關(guān)系的變量。變量之間關(guān)系主要有兩種類型：確定關(guān)系：如歐姆定律U=IR，已知三個變量中的任意兩個，就能按公式求第三個。相關(guān)關(guān)系：有些變量之間既有關(guān)系又無確定性關(guān)系，稱為相關(guān)關(guān)系。如BOD與COD之間的關(guān)系；能斯特方程式E=Eθ-0.059lgC中E與lgC之間的關(guān)系；水中某種污染物的濃度與某種水生生物體內(nèi)該物質(zhì)的含量之間存在一定的關(guān)系等?；貧w分析就是研究變量間相互關(guān)系的統(tǒng)計方法。2.3回歸分析環(huán)境監(jiān)測中經(jīng)常遇到相互間存在著一定關(guān)系的變量

回歸分析主要用途：建立回歸方程：從一組數(shù)據(jù)出發(fā)，確定這些變量間的定量關(guān)系式，y=a+bx相關(guān)系數(shù)及其檢驗：評價變量間關(guān)系的密切程度。應(yīng)用回歸方程從一個變量值去估計另一變量值，已知x或y，求y或x?；貧w曲線的統(tǒng)計檢驗：對回歸方程的主要參數(shù)作進(jìn)一步的評價和比較。在環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量控制與保證中主要應(yīng)用的是一元線性方程。它可以用于建立某種方法的校準(zhǔn)曲線，研究不同的方法之間的相互關(guān)系，評價不同實驗室測定多種濃度水平樣品的結(jié)果?；貧w分析主要用途：建立回歸方程：從一組數(shù)據(jù)出發(fā)，確定這些變一、一元線性回歸方程的建立

一組測定數(shù)據(jù)，包括：自變量x1x2x3…xn，因變量y1y2y3…yn。如果x與y之間呈直線趨勢，則可用一條直線來描述兩者之間的關(guān)系，即y=a+bx，其中y為由x推算出的y的估計值（回歸值）；b為回歸系數(shù)，即回歸直線斜率；a為回歸直線在y軸上的截距。若實測值yi與回歸值y的偏差越小，則可認(rèn)為直線回歸方程與實測點擬合越好。用Q(a,b)表示實測值與回歸值的差方和，則：一、一元線性回歸方程的建立一組測定數(shù)據(jù)，包括：自變量x1

要使Q（a，b）最小，用求極值的方法，分別對a，b求偏導(dǎo)，并令其=0，即最小二乘法：解方程組，可求出a、b的計算公式：將a、b代入y=a+bx，即得一元線性回歸方程。要使Q（a，b）最小，用求極值的方法，分別對a，b求二、相關(guān)系數(shù)及其檢驗對任何兩個變量x、y組成的一組數(shù)據(jù)，都可根據(jù)最小二乘法回歸出一條直線，但只有x與y存在某種線性關(guān)系時，直線才有意義。其線性關(guān)系的檢驗用相關(guān)系數(shù)。1.相關(guān)系數(shù)的定義式：2.相關(guān)系數(shù)的取值范圍及物理意義取值范圍：-1≤γ≤1，物理意義：γ=0，x與y無線性關(guān)系；

γ=+1，x與y完全正相關(guān)；

γ=-1，x與y完全負(fù)相關(guān)；

0＜γ＜1，x與y正相關(guān)；

-1＜γ＜0，x與y負(fù)相關(guān)。二、相關(guān)系數(shù)及其檢驗對任何兩個變量x、y組成的一組數(shù)據(jù)，都可2.4分析測定質(zhì)量控制實驗室內(nèi)質(zhì)量控制是實驗室分析人員對分析質(zhì)量進(jìn)行自我控制的過程。如依靠自己配制的質(zhì)量控制樣品，通過分析，應(yīng)用質(zhì)量控制圖或其他方法來控制分析質(zhì)量。主要反映的是分析質(zhì)量的穩(wěn)定性任何，以便及時發(fā)現(xiàn)某些偶然的異常現(xiàn)象，隨時采取相應(yīng)的校正措施。實驗室間質(zhì)量控制又稱外部質(zhì)量控制，是指由外部的第三者，如上級監(jiān)測機構(gòu)，對實驗室及其分析人員的分析質(zhì)量定期或不定期實行考察的過程。一般采用密碼標(biāo)準(zhǔn)樣品來進(jìn)行考察，以確定實驗室報出可接受的分析結(jié)果的能力，并協(xié)調(diào)判斷是否存在系統(tǒng)誤差，檢查實驗室間數(shù)據(jù)的可比性。2.4分析測定質(zhì)量控制實驗室內(nèi)質(zhì)量控制是實驗室分析人員對分

1924年美國休哈特（W.A.Shewhart）首先在生產(chǎn)管理中采用控制圖的方法,以后推廣到其它方面應(yīng)用。他認(rèn)為一個產(chǎn)品的可測量的特性會由于偶然事件而引起小量的變差。這個偶然變差在任何生產(chǎn)、檢測、測量或試驗系統(tǒng)中是固有的。可以測量和用圖標(biāo)出偶然變差，并利用系統(tǒng)本身給出的控制限來發(fā)現(xiàn)作用于系統(tǒng)外部的干擾因素?？刂茍D是通過圖形的方法,顯示質(zhì)量特性隨時間變化的波動曲線?？梢灾庇^的分析和判斷是由于偶然原因還是由于系統(tǒng)性原因所造成的質(zhì)量波動,從而提醒操作者作出準(zhǔn)確判斷和提出有效對策,消除系統(tǒng)性原因的影響,使檢測處于穩(wěn)定而又進(jìn)行動態(tài)的控制統(tǒng)計方法。介紹：質(zhì)量控制圖的原理和方法及結(jié)合實際探討控制圖法在分析檢測中的應(yīng)用。1924年美國休哈特（W.A.Shewha一、實驗室內(nèi)質(zhì)量控制

1.均數(shù)控制圖完成了準(zhǔn)確度、精密度的檢驗后，由于許多其他因素，如：標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、試劑、溫度等的變化而引起準(zhǔn)確度的變化。在日常的環(huán)境監(jiān)測工作中，為了連續(xù)不斷的監(jiān)視和控制分析測定過程中可能出現(xiàn)的誤差，可采用質(zhì)量控制圖。質(zhì)量控制圖編制的原理：分析結(jié)果間的差異符合正態(tài)分布；質(zhì)量控制圖坐標(biāo)的選定：以統(tǒng)計值為縱坐標(biāo)，測定次數(shù)為橫坐標(biāo)；質(zhì)量控制圖的基本組成：中心線、上下輔助線、上下警告線、上下控制線；質(zhì)量控制樣品的選用：質(zhì)量控制樣品的組成應(yīng)盡量與環(huán)境樣品相似；待測組分的濃度應(yīng)盡量與環(huán)境樣品接近；如果環(huán)境樣品中待測組分的濃度波動較大，則可用一個位于其間的中等濃度的質(zhì)量控制樣品，否則，應(yīng)根據(jù)濃度波動幅度采用兩種以上濃度水平的質(zhì)量控制樣品。一、實驗室內(nèi)質(zhì)量控制1.均數(shù)控制圖質(zhì)量控制圖的編制步驟測定質(zhì)量控制樣品，大于20個數(shù)據(jù)，每個數(shù)據(jù)由一對平行樣品的測定結(jié)果求得，計算：求出它們的平均結(jié)果和標(biāo)準(zhǔn)偏差：計算統(tǒng)計值并做質(zhì)量控制圖：質(zhì)量控制圖的編制步驟測定質(zhì)量控制樣品，大于20個數(shù)據(jù)，每個數(shù)步驟a使用精密度檢驗判斷兩方法標(biāo)準(zhǔn)偏差有無顯著性課件將20個（或>20個）數(shù)據(jù)按測定順序點到圖上，這時應(yīng)滿足以下要求：超出上下控制線的數(shù)據(jù)視為離群值，應(yīng)予刪除，剔除后不足20個數(shù)據(jù)時應(yīng)再測補足，并重新計算、S，并做圖，直到20個數(shù)據(jù)全部落在上下控制線內(nèi)；上下輔助線范圍內(nèi)的點應(yīng)多于2/3，如少于50%，則說明分散度太大，應(yīng)重做。連續(xù)7點位于中心線的同一側(cè)，表示數(shù)據(jù)不是充分隨機的，應(yīng)重做。質(zhì)量控制圖繪成后，應(yīng)標(biāo)明測定項目、質(zhì)量控制樣品濃度、分析方法、實驗條件、分析人員及日期等。將20個（或>20個）數(shù)據(jù)按測定順序點到圖上，這時應(yīng)滿足以±3s方法確定的質(zhì)量控制圖控制界限,被認(rèn)為是最經(jīng)濟(jì)合理的方法。因此,大多數(shù)國家都采用這個方法,并稱為“3s”原理。美國、日本和我國都采用±3s為控制圖的控制界限?！?s方法確定的質(zhì)量控制圖控制界限,被在分析檢測中主要使用的質(zhì)量控制圖有以下幾種：1.平均值控制圖：應(yīng)用最廣泛，它是檢驗測量過程是否存在粗差，檢驗平均值漂移以及數(shù)據(jù)緩慢波動的有效方法，主要用于觀察分布的平均值的變化。2.極差控制圖：是檢驗變動性漂移以及數(shù)據(jù)快速波動的有效方法，還能用于檢驗粗差的存在。是檢驗平行測定誤差的工具3.均值-極差控制圖：兩者聯(lián)合起來使用，則可以用來觀察分布的全面變化情況，保證檢驗的準(zhǔn)確度和精密度。4.準(zhǔn)確度質(zhì)量控制圖：在分析檢測質(zhì)量控制中主要用于測試樣品的加標(biāo)回收率測定控制。在分析檢測中主要使用的質(zhì)量控制圖有以下幾種：質(zhì)量控制圖的使用表示有失控傾向，查明原因，糾正重做。若連續(xù)7點上升或連續(xù)下降說明當(dāng)天測定過程失控，應(yīng)立即查明原因，糾正重做。

點落在

之外應(yīng)引起重視，初步檢查后，采取相應(yīng)糾正措施。

點落在

和

之間

說明測定過程處于控制狀態(tài)。點落在

內(nèi)質(zhì)量控制圖的使用表示有失控傾向，查明原因，糾正重做。若連續(xù)步驟a使用精密度檢驗判斷兩方法標(biāo)準(zhǔn)偏差有無顯著性課件分析數(shù)據(jù)的運算：當(dāng)質(zhì)量分析樣品的分析數(shù)據(jù)累積至20個以上時，即可按下列公式計算出總均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差S、平均極差等。式中：X1和X2為平行分析質(zhì)量控制樣品的測定值分析數(shù)據(jù)的運算：當(dāng)質(zhì)量分析樣品的分析數(shù)據(jù)累積至20個以上時，例：用鎘試劑法測定工業(yè)廢水中含鎘量的同時，每次對5mL含鎘濃度為1mg/L的質(zhì)量控制水樣作兩個平行測定，結(jié)果列于下表，據(jù)此繪制均數(shù)-極差控制圖。例：用鎘試劑法測定工業(yè)廢水中含鎘量的同時，每次對5mL含鎘濃3、常規(guī)監(jiān)測質(zhì)量控制（1）空白實驗值a、一次平行測定至少兩個空白試驗值b、平行測定的相對偏差不得大于50%c、在痕量或超痕量分析中有空白試驗值控制圖的，將所測空白實驗值的均值點入圖中，進(jìn)行控制。3、常規(guī)監(jiān)測質(zhì)量控制（1）空白實驗值（2）平行雙樣a、隨機抽取10-20%的樣品進(jìn)行平行雙樣測定。（當(dāng)樣品數(shù)較小時，應(yīng)適當(dāng)增加雙樣測定率，無質(zhì)量控制樣品和質(zhì)控圖的監(jiān)測項目，應(yīng)對全部樣品進(jìn)行平行雙樣測定。）b、將質(zhì)控樣品平行測定結(jié)果點入質(zhì)控圖中進(jìn)行判斷。c、環(huán)境樣品平行測定的相對偏差不得大于標(biāo)準(zhǔn)分析方法規(guī)定的d相對的2倍。d、全部平行雙樣測定中的不合格者應(yīng)重新作平行雙樣測定；部分平行雙樣測定的合格率小于95%時，除對不合格者重做平行樣外，應(yīng)在增加測定10-20%的平行雙樣，直至總合格率大于等于95%。（2）平行雙樣（3）加標(biāo)回收率a、隨機抽取10-20%的樣品進(jìn)行加標(biāo)回收率的測定。b、有質(zhì)控圖的監(jiān)測項目，將測定結(jié)果點入圖中進(jìn)行判斷。c、無質(zhì)控圖的監(jiān)測項目，其測定結(jié)果不得超出監(jiān)測分析方法中規(guī)定的加標(biāo)回收率的范圍。d、無規(guī)定值者，則可規(guī)定目標(biāo)值為95-105%.e、當(dāng)超出目標(biāo)值95-105%時，計算P上限P下限，并加以判斷。f、當(dāng)合格率小于95%時，除對不合格者重新測定外，應(yīng)再增加10-20%樣品的加標(biāo)回收率，直至總合格率為大于等于95%。（3）加標(biāo)回收率二、實驗室間質(zhì)量控制實驗室間質(zhì)量控制的目的是：提高各實驗室的監(jiān)測分析水平，增加各實驗室之間測定結(jié)果的可比性；發(fā)現(xiàn)一些實驗室內(nèi)部不易核對的誤差來源，如試劑、儀器質(zhì)量等方面的問題。外部質(zhì)量控制的方