DB35-T 2001-2021 聚氨酯泡沫中 14 種有機(jī)磷酸酯類阻燃劑鑒定技術(shù)規(guī)程

83.100CCS

G

3235 DB35/T

2001—2021聚氨酯泡沫中

種有機(jī)磷酸酯類阻燃劑鑒定技術(shù)規(guī)程

technical

for

organophosphate

retardants

polyurethane

2021

-

08

-

17

發(fā)布 2021

-

11

-

17

實(shí)施福建省市場(chǎng)監(jiān)督管理局 發(fā)

布DB35/T

2021目 次

.................................................................................

II

...............................................................................

.....................................................................

.........................................................................

...........................................................................

.........................................................................

.........................................................................

...........................................................................

...........................................................................

.............................................................................

10

....................................................................

14

..........................................

14

..............................

14

........

DB35/T

2021前 言GB/T

部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定

本文件起草單位：廈門市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)院（國(guó)家物流包裝產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心（福建））、DB35/T

2001—2021

14

1 范圍TiBP酸三丁酯（）、磷酸三（2-氯乙基）酯（TCEP）、磷酸三（2-氯丙基）酯（TCPP）、磷酸二丁苯酯（DBPP）、磷酸三（1,3-二氯異丙基）酯（TDCPP）、磷酸三苯酯（TPhP）、磷酸三（丁氧基乙基）酯（TBEP）、磷酸二苯異辛酯（DPOP）、磷酸三（2-乙基己基）酯（TEHP）、磷酸三鄰甲苯酯（TOCP）、磷酸三間甲苯酯（TMCP）種有機(jī)磷酸酯類阻燃劑的氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜鑒定方法。本文件適用于聚氨酯泡沫中上述14種有機(jī)磷酸酯類阻燃劑的鑒定。2 規(guī)范性引用文件文件。GB/T

6682 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法3 術(shù)語(yǔ)和定義本文件沒(méi)有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。4 方法提要質(zhì)譜檢測(cè)，以保留時(shí)間、特征離子對(duì)豐度比進(jìn)行定性鑒定，以外標(biāo)法進(jìn)行定量鑒定。5試劑和材料5.1 試劑5.1.1 丙酮：色譜純。5.1.2丙酮：分析純，經(jīng)試劑空白測(cè)試無(wú)干擾。5.1.3 水為

GB/T

6682

規(guī)定的二級(jí)水。5.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液5.2.1 標(biāo)準(zhǔn)品14種有機(jī)磷酸酯類化合物的標(biāo)準(zhǔn)品信息參見(jiàn)附錄A。DB35/T

2001—20215.2.2 標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（1

）準(zhǔn)確稱取0.05

g標(biāo)準(zhǔn)品（精確到

mg）到

mL容量瓶中，用丙酮（5.1.1）溶解并定容到刻度，配制成有效濃度為1

000

mg/L5.2.3 標(biāo)準(zhǔn)中間溶液（10

mg/L）移取適量的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（1

mg/L）到容量瓶中，丙酮（5.1.1）定容，配制成單組分濃度為10

mg/L的標(biāo)準(zhǔn)中間溶液。5.2.4 標(biāo)準(zhǔn)混合工作溶液從、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、和

、

、0.04

mg/L、0.06

mg/L、0.08

mg/L和0.10

mg/L，TCEP和TMCP的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液濃度分別為0.02

mg/L、0.04

mg/L、0.08

mg/L、

mg/L、0.16

mg/L和0.20

mg/L，TBEP的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液濃度分別為0.05

mg/L、0.10

mg/L、0.20

mg/L、0.30

mg/L、0.40

mg/L和

mg/L。5.2.5 標(biāo)準(zhǔn)溶液儲(chǔ)存標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液和標(biāo)準(zhǔn)工作溶液在4

溶液有效期為3個(gè)月，標(biāo)準(zhǔn)中間溶液有效期為1個(gè)月，標(biāo)準(zhǔn)混合工作溶液現(xiàn)配現(xiàn)用。6 儀器與設(shè)備6.1 分析天平：精度為

0.000

1

g。6.2 渦旋振蕩器。6.3 超聲波儀。6.4 氮吹儀。6.5 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀。6.6 低溫粉碎機(jī)。6.7 氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀（GC-MS/MS）：帶電子轟擊源（EI）。6.8 玻璃器皿：所用玻璃器皿洗凈后，用二級(jí)水淋洗

3

次，烘干后冷卻至室溫備用。6.9 一次性微孔濾頭：帶

0.22

μm

微孔有機(jī)濾膜（所選用濾膜應(yīng)采用標(biāo)準(zhǔn)溶液檢驗(yàn)確認(rèn)無(wú)吸附現(xiàn)象，方可使用）。7 鑒定步驟7.1 樣品處理7.1.1 制樣取5

g典型樣品，用低溫粉碎機(jī)粉碎或剪碎至單個(gè)碎片直徑≤

cm，混合均勻。/%50201010/%10152050DB35/T

2001—20217.1.2 提取稱取樣品

g（精確到

0.000

1

g），置于三角燒瓶中，加入25

mL丙酮（5.1.1或5.1.2），漩渦30

50

25

mL丙酮（5.1.1或5.1.2））溶解并定容為1

mL，經(jīng)有機(jī)濾膜過(guò)濾后，供鑒定。7.2 鑒定7.2.1 色譜工作條件氣相色譜參考工作條件：a)

色譜柱：

石英毛細(xì)管色譜柱（30

μm）或性能相當(dāng)者；b)

升溫程序：初溫

50

℃，保持

1

min，以

20

℃

升至

℃，保持

3

，以

5

℃/min升至

℃，以

20

℃

升至

280

℃，保持

3

；c)

載氣：高純氦氣（純度≥99.999%），流速：

；d)

進(jìn)樣口溫度：

℃；e)

進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣；f)

進(jìn)樣體積：1

μL；g)

色譜-質(zhì)譜接口溫度：250

℃。7.2.2 質(zhì)譜工作條件質(zhì)譜參考工作條件：a)

電離方式：電子轟擊電離源（EI）；b)

離子源溫度：

℃；c)

監(jiān)測(cè)方式：多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式（），監(jiān)測(cè)離子對(duì)及碰撞能量參見(jiàn)附錄

B；d)

溶劑延遲時(shí)間：5

。7.2.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作按照7.2.1和7.2.2度為橫坐標(biāo)，以相應(yīng)的定量離子對(duì)峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。7.2.4 試樣溶液的分析按照7.2.1和7.2.2留時(shí)間、峰面積、特征離子對(duì)及豐度比。7.2.5 定性鑒定在和）1，可對(duì)目標(biāo)化合物進(jìn)行定性鑒定，14種有機(jī)磷酸酯標(biāo)準(zhǔn)品的總離子流色譜圖參見(jiàn)附錄C。表1表1 離子對(duì)相對(duì)豐度比最大允許偏差DB35/T

2001—20218 結(jié)果計(jì)算以定量離子進(jìn)行外標(biāo)法定量鑒定，試樣中有機(jī)磷酸酯類化合物的含量按照公式（1）計(jì)算：

ρ

ρ

×

×

..................................

(1)式中：

——樣品中有機(jī)磷酸酯的含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；ρ——進(jìn)樣液中有機(jī)磷酸酯的濃度，單位為毫克每升（mg/L）；ρ——空白溶液中有機(jī)磷酸酯的濃度，單位為毫克每升（mg/L）；

——試樣定容體積，單位為毫升（mL）；

——稀釋倍數(shù)；

——試樣質(zhì)量，單位為克（g）。計(jì)算結(jié)果應(yīng)以重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值表示，結(jié)果保留三位有效數(shù)字。9精密度在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的。10 檢出限和定量限本方法對(duì)聚氨酯泡沫中和TMCP鑒定的定量限為

mg/kg，檢出限為0.10

mg/kg；TBEP鑒定的定量限為0.83

mg/kg，檢出限為0.25

mg/kg；其余種有機(jī)磷酸酯鑒定的定量限為0.17

mg/kg，檢出限為0.050

mg/kg。CAS

Triethyl

TEP78-40-064Tripropyl

TPP513-08-694Triisobutyl

TiBP126-71-612274Tributyl

TBP126-73-8122742-Tris(2-chloroethyl)phosphateTCEP115-96-8122742-Tris(2-chloroisopropyl)phosphateTCPP13674-84-5934Dibutyl

DBPP2528-36-1142341,3-Tris(1,3-dichloro-2-propyl)phosphateTDCPP13674-87-8964Triphenyl

TPhP115-86-61815410Tris(2-butoxyethyl)phosphateTBEP78-51-31839711Diphenyl

isooctylphosphateDPOP1241-94-720274122-Tris(2-ethylhexyl)phosphateTEHP78-42-22451413Tri-o-cresyl

TOCP78-30-82121414Tri-m-cresyl

TMCP563-04-221214DB35/T

2001—2021

附錄A（資料性）14

種有機(jī)磷酸酯類化合物信息14種有機(jī)磷酸酯類化合物的中英文名稱、縮寫、化學(xué)文摘編號(hào)、分子式參見(jiàn)表A.1。表A.1表A.114

種有機(jī)磷酸酯類化合物信息minm/z/eVm/z/eVTEP5.9815599159999.8TPP7.84991419932.7141813015.9TiBP8.91999962.6155994015.4TBP10.43999959.7155991019.4TCEP12.2924924991.625162.4TCPP12.91125991520155.5125813088.5DBPP14.221757725175514058.7TDCPP22.12999964.4209991046.6TPhP23.1821523373.923366.010TBEP23.311259915125452569.19988.111DPOP23.61251773525139.79424.212TEHP24.21999963.013TOCP25.8036816597.127780.614TMCP26.3836736892.2367913585.8DB35/T

2001—2021

附 錄 B（資料性）14

種有機(jī)磷酸酯類化合物的多反應(yīng)監(jiān)測(cè)條件14。表B.1表B.1

14

種有機(jī)磷酸酯類