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精品文檔-下載后可編輯蠶絲被改良論文:蠶絲被性能改良探究(全文)本文:楊媛媛1徐英蓮1徐琳2單位:1浙江理工大學2海寧市科技信息中心

繭絲脫膠實驗結(jié)果與分析

大量實驗表明,采用NaHCO3質(zhì)量濃度4g/L,浴比1︰100,95℃條件下進行繭層脫膠實驗,脫膠時間為6,10,12,20~25min的繭層脫膠率分別為7%~8%,11%~12%,16%~18%,22%~23%的繭絲。具體測試結(jié)果如圖1所示,繭絲脫膠率隨著脫膠時間的延長而增大,呈現(xiàn)先快后慢的變化趨勢,脫膠時間超過150min,繭層脫膠率接近27.5%,絲膠基本脫盡。根據(jù)小松計一[5]的研究成果,繭絲中存在四層絲膠,分別為絲膠Ⅰ、絲膠Ⅱ、絲膠Ⅲ、絲膠Ⅳ,它們在繭絲中呈層狀分布,即絲膠Ⅰ在繭絲的最外層,絲膠Ⅳ最靠近絲素。各層絲膠含量的比率大體為m絲膠Ⅰ︰m絲膠Ⅱ︰m絲膠Ⅲ︰m絲膠Ⅳ=41.0︰38.6︰17.6︰3.1。從絲膠Ⅰ到絲膠Ⅳ,絲膠蛋白質(zhì)大分子肽鏈上的極性氨基酸的含量逐漸減少,絲膠Ⅳ的羥基氨基酸的含量僅為前三種絲膠的一半左右,而堿性氨基酸的含量較多,難溶性較大。從絲膠Ⅰ到絲膠Ⅳ絲膠,其空間結(jié)構(gòu)逐漸密實,結(jié)晶度逐漸增大,絲膠Ⅰ為非結(jié)晶物質(zhì),絲膠Ⅱ和絲膠Ⅲ含結(jié)晶部分,且絲膠Ⅲ、絲膠Ⅳ中有較多的蠟存在,水分子難以進入,溶解性降低。NaHCO3質(zhì)量濃度4g/L,浴比1∶100,95℃條件下,脫膠10min,繭絲的平均脫膠率約為11.33%,約有41%的絲膠被溶解,相當于繭絲中絲膠Ⅰ的成分被脫去;脫膠20min,繭絲的平均脫膠率約為22.17%,約有80.6%的絲膠被溶解,相當于繭絲中絲膠Ⅰ、絲膠Ⅱ的成分被脫去;脫膠150min后,苦味酸胭脂紅溶液基本變成黃色,絲膠基本脫盡;繼續(xù)脫膠至180min、210min,算得繭絲的平均脫膠率約為27.5%不變,表明該批繭絲的總含膠率為27.5%。由于絲膠Ⅰ為非結(jié)晶物質(zhì),其二級結(jié)構(gòu)以無規(guī)卷曲為主,在一定溫濕度的影響下,容易向β結(jié)構(gòu)發(fā)生不可逆轉(zhuǎn)化(即絲膠的變性),在后面的固膠處理中,也容易發(fā)生絲膠變性而影響繭絲性能,所以在蠶絲被中難以被應用,以除去為宜。絲膠Ⅱ、絲膠Ⅲ、絲膠Ⅳ分子結(jié)構(gòu)中β構(gòu)象含量逐步增加,其性能相對穩(wěn)定。絲膠Ⅱ表面平滑,光澤好,因能反射或吸收紫外線而減緩蠶絲泛黃變褐的速度,因此有選擇地保留絲膠Ⅱ,可明顯改善蠶絲的性能。將絲膠中易變性的絲膠Ⅰ除去后,對性質(zhì)相對穩(wěn)定的絲膠Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ進行固著,提高絲膠蛋白穩(wěn)定性,提高絲膠在蠶絲被中的利用率。按照四種絲膠的含量比率、繭絲總含膠率,及脫膠率,計算得出不同含膠率繭絲中絲膠Ⅰ到絲膠Ⅳ的不同含量,如表2所示。

不同含膠率繭絲的固膠實驗結(jié)果與分析

GA固膠過程是GA分子浸入絲纖維內(nèi)部,在使絲纖維的非結(jié)晶區(qū)及準晶區(qū)溶脹膨潤的同時發(fā)生交聯(lián)反應。GA與絲膠的固著反應主要以小分子形式交聯(lián),相對分子質(zhì)量大的縮合物的形式較少,具體固著機理[6-7]如圖2所示。GA交聯(lián)反應僅發(fā)生在含有較多活性基團的非晶區(qū)及準晶區(qū),GA固膠不會改變纖維的宏觀結(jié)構(gòu)。當GA質(zhì)量分數(shù)提高時,會產(chǎn)生GA自交聯(lián)反應[反應機理(c)],產(chǎn)生一種黃色物質(zhì),質(zhì)量分數(shù)越大,黃色物質(zhì)越多。以繭絲試樣的增重率為衡量GA交聯(lián)反應程度的宏觀指標,以固膠后繭絲試樣在堿性水浴中的絲膠溶失率為衡量GA固著效果的宏觀指標,以白度為衡量GA交聯(lián)反應程度的參考指標,探討固膠優(yōu)化工藝。表3為含膠率9%~11%的繭絲固膠實驗結(jié)果。

1增重率結(jié)果與分析

經(jīng)GA絲膠固著后,繭絲有一定量的增重,這是交聯(lián)劑與絲膠的活性基團產(chǎn)生交聯(lián)所致。隨著反應溫度的逐步升高,增重率呈增加趨勢;溫度達到40℃后,增加不明顯;溫度繼續(xù)上升至80℃時,增重率為負,即固膠后繭絲反而有部分溶失,這是由于高溫使絲膠發(fā)生水解。因此反應溫度太高,不利于絲膠的固著。

2溶失率結(jié)果與分析

從溶失率數(shù)據(jù)可明顯看出,固膠后的繭絲溶失率小于4%,而未固膠的含膠率19.70%的繭絲溶失率為19.40%,含膠率27.50%的繭絲溶失率為27.20%,僅剩極少量的難溶絲膠。由此可見GA固著絲膠后,很好地改變了絲膠的水溶性及在一定濃度堿液中的溶解性,提高了蠶絲絲膠蛋白的穩(wěn)定性。2.2.3GA固膠與漂白后白度結(jié)果與分析繭絲經(jīng)GA固膠后產(chǎn)生黃變,相比未處理繭絲白度平均值為68.66,白度均有不同程度的下降,下降程度在15.4%~55.6%。隨著反應溫度的增加、GA質(zhì)量分數(shù)的加大和時間的延長,黃變程度增大。經(jīng)雙氧水和硅酸鈉混合液處理后,白度基本都可恢復至60.00左右,白度提升9.4%~57.7%。GA質(zhì)量分數(shù)小于0.1%時,黃變程度較小,漂白后易恢復白度;反應溫度達80℃時,黃變顏色較深,不易恢復白度。

GA固膠最優(yōu)工藝

1含膠率9%~11%的繭絲GA固膠最優(yōu)工藝

GA固膠最優(yōu)工藝的選擇需綜合考慮增重率、溶失率及黃變程度,以繭絲增重率為衡量GA反應程度的指標,以固膠后繭絲試樣在堿性溶液中的絲膠溶失率為衡量GA固著效果的指標,以固膠后白度變化為參考指標,選取最優(yōu)工藝。對于不同的指標,不同因素的影響程度是不一樣的,不同的指標對應的最優(yōu)方案也是不一樣的,通過綜合平衡法[8]選取最優(yōu)工藝。從極差值分析,極差越大,表示該列因素的數(shù)值在試驗范圍內(nèi)的變化會導致試驗指標在數(shù)值上更大的變化,極差最大的那一列,就是影響實驗結(jié)果的最主要因素。由表4數(shù)據(jù),對于增重率指標,RARBRC,溫度為主要因素;對于溶失率指標,RBRCRA,GA質(zhì)量分數(shù)為主要因素。優(yōu)方案的確定需根據(jù)指標的不同來確定:以增重率為指標,則指標越大越好,應挑選每個因素對應的最大值;以溶失率為指標,指標越小越好,應挑選因素對應的最小值作為優(yōu)方案。具體指標與因素分析如表4所示。因素A(溫度):對于增重率與溶失率都是取A2為好,對于增重率,A因素是主要因素;對于溶失率,A是處于末位的次要因素。取A2時增重率最大,溶失率最??;溫度達80℃時,增重率為負,說明固膠溫度不宜過高。所以選取A2,即反應溫度選擇40℃。因素B(GA質(zhì)量分數(shù)):對于增重率與溶失率都是取B4為好,GA質(zhì)量分數(shù)越大,固著越牢。對于增重率,B是次要因素;對于溶失率,B為主要因素。取B4時增重率最大,溶失率最小。但GA質(zhì)量分數(shù)越大,繭絲黃變越嚴重,不易恢復白度;濃度太小,固著效果不好。因素C(時間):對于增重率,取C2為優(yōu),對于溶失率,取C3為好。對于增重率和溶失率,C均不是主要因素,反應時間1h和2h,增重率相差不大;反應時間為2h和12h時,溶失率相差不大。綜合考慮,反應時間選擇2h。對于固膠繭絲的黃變,反應溫度越低、GA質(zhì)量分數(shù)越低、反應時間越短,黃變越不明顯。綜合考慮固膠程度和牢度,得出含膠率9%~11%的繭絲最優(yōu)固膠工藝:GA質(zhì)量分數(shù)0.1%,溫度40℃,反應時間2h。

2不同含膠率的繭絲固膠工藝

分別對含膠率為4%~5%、9%~11%、14%~16%、19%~21%的繭絲以最優(yōu)工藝進行固膠,得到平均增重率分別為2.27%、2.38%、2.09%、1.07%,平均溶失率分別為2.70%、1.21%、1.38%、1.77%,而含膠率為19.70%、27.50%的未固膠繭絲溶失率分別為19.40%、27.20%,絲膠基本溶解。表明以最優(yōu)工藝固著繭絲均能達到較好的固膠效果,提高了蠶絲絲膠蛋白的濕熱穩(wěn)定性。不同含膠率的GA固膠工藝選擇基本保持一致。其中以含

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