芳樟醇的合成與應(yīng)用

芳樟醇的合成及應(yīng)用內(nèi)容:概述合成應(yīng)用芳樟醇，C10H18O，學(xué)名為3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醇，是無環(huán)單萜醇，屬于鏈狀萜烯醇類；無色油狀液體，具有鈴蘭香氣；不溶于水，能與乙醇、乙醚混溶。

有一個(gè)手性碳原子，具有旋光異構(gòu)現(xiàn)象，即有左旋芳樟醇和右旋芳樟醇兩種，自然界中兩種異構(gòu)體都存在，不同來源的芳樟醇具有不同的旋光性。1概述：目前合成芳樟醇的主要方法有直接提取、化學(xué)合成和代謝工程改造。（1）直接提取法：從自然資源提取萜類物質(zhì)產(chǎn)量較低、效率低、分離困難等導(dǎo)致提取成本較高，并且需要消耗大量的自然資源，例如，為了提供一位癌癥病人治療所需的萜類物質(zhì)紫杉酚，砍伐6顆生長100多年的紫杉樹。目前許多稀有自然資源被不斷開發(fā)利用，環(huán)境受到前所未有的破壞。另外，通過利用生物資源獲取類異戊二烯化合物易受各種自然因素或者外部環(huán)境影響，其產(chǎn)量不穩(wěn)定，難以按照不同需求而生產(chǎn)。(2)化學(xué)合成法；(3)代謝工程改造；2合成：2.1.1乙炔-丙酮路線2.1.2異戊二烯路線2.1.3

β-蒎烯路線2.1.4

α-蒎烯路線2.1化學(xué)合成法：（1）從乙炔和丙酮開始：吳輝.芳樟醇合成的研究進(jìn)展及其下游產(chǎn)品開發(fā)利用[D].中國化工學(xué)會C5餾分分離及高附加值衍生產(chǎn)品生產(chǎn)技術(shù)及應(yīng)用研討會,2009.（2）從異丁烯、甲醛和丙酮開始：2.1.1乙炔-丙酮路線：通過異戊二烯和它的氯化氫加成物的調(diào)節(jié)聚合反應(yīng)，可制備出萜的各種氯化物的混合物。后者經(jīng)水解即得到含芳樟醇的混合物。2.1.2異戊二烯路線：吳輝.芳樟醇合成的研究進(jìn)展及其下游產(chǎn)品開發(fā)利用[D].中國化工學(xué)會C5餾分分離及高附加值衍生產(chǎn)品生產(chǎn)技術(shù)及應(yīng)用研討會,2009.另外,

從異戊二烯出發(fā),

經(jīng)氫氯化反應(yīng)、丙酮縮合、乙炔基化及氫化也可以合成芳樟醇。2.1.2異戊二烯法：

工業(yè)上首先成功的萜類香料合成路線是以β-蒎烯(15)為原料的。β-蒎烯在600℃左右通過反應(yīng)管可以熱解開環(huán)得到含有70％—90％的月桂烯(16)產(chǎn)物。從月桂烯出發(fā)，經(jīng)氫氯化反應(yīng)，其產(chǎn)物(17)在胺與亞銅(Cu+)鹽的催化下，用醋酸鈉處理所生成的主要產(chǎn)物是芳樟醋酸酯(18)，經(jīng)皂化后，得到芳樟醇的總收率大約為60％。2.1.3

β-蒎烯路線：吳輝.芳樟醇合成的研究進(jìn)展及其下游產(chǎn)品開發(fā)利用[D].中國化工學(xué)會C5餾分分離及高附加值衍生產(chǎn)品生產(chǎn)技術(shù)及應(yīng)用研討會,2009.

α-蒎烯由Pd-C催化氫化至蒎烷，氧化蒎烷至蒎烷氫過氧化物，再還原得蒎烷醇，在600℃左右，蒎烷醇催化熱解成芳香醇。2.1.4

α-蒎烯路線：AllandrieuG,DescoteG.BullSocChimFr,1977;(5-6

Pt.2),519(Fr).C.A.88:91078f.

代謝工程改造技術(shù)提供另一種更加可取的萜類物質(zhì)生產(chǎn)方法，并逐漸得到更進(jìn)一步的發(fā)展。

該技術(shù)主要在基因可操作的微生物或植物細(xì)胞內(nèi)構(gòu)建外源代謝途徑或調(diào)節(jié)內(nèi)源代謝途徑，通過大規(guī)模的發(fā)酵過程，利用廉價(jià)的糖源實(shí)現(xiàn)萜類物質(zhì)的生產(chǎn)。在萜類生物合成過程中，微生物生產(chǎn)平臺的建立和發(fā)展，實(shí)現(xiàn)了大規(guī)模、成本低的工業(yè)合成過程，并且不受氣候(干旱或潮濕)和栽培風(fēng)險(xiǎn)(害蟲防治、雜草、土壤條件)的影響。

由于原料來源廣泛、產(chǎn)物單一且生產(chǎn)周期短，使代謝工程改造成為