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合成氨工業(yè)生產(chǎn)工藝西北工程部蘭州工程中心姓名:葸國隆工號:0409082012年6月主要內(nèi)容:簡要介紹氨的用途及合成氨的一些理論基礎。重點介紹氨的生產(chǎn)過程及合成氨的工藝流程。簡要介紹HOLLiAS-MACS針對合成氨工業(yè)集散控制的解決方案。氨的用途及合成氨的理論基礎氨可生產(chǎn)多種氮肥,如尿素、硫酸銨、硝酸銨、碳酸氫銨等;還可生產(chǎn)多種復合肥,如磷肥等。氨也是重要的工業(yè)原料?;净瘜W工業(yè)中的硝酸、純堿及各種含氮無機鹽;有機工業(yè)各種中間體,制藥中磺胺藥物,高分子中聚纖維、氨基塑料、丁腈橡膠、冷卻劑等。國防工業(yè)中三硝基甲苯、硝化甘油、硝化纖維等一.合成氨簡介1.概述(1)合成氨工業(yè)的重要性
合成氨工業(yè)是基礎化學工業(yè)的重要組成部分,有十分廣泛的用途。合成氨的原料是氫氣和氮氣。氮氣來源于空氣,可以在制氫過程中直接加入空氣,或在低溫下將空氣液化、分離而得;氫氣來源于水或含有烴的各種燃料。工業(yè)上普遍采用的是以焦炭、煤、天然氣、重油等燃料與水蒸氣作用的氣化方法。(2)合成氨的原料及原則流程(3)合成氨生產(chǎn)的原則流程如圖示。合成氨過程由許多環(huán)節(jié)構成,氨合成反應過程是整個工藝過程的核心。
從化學工藝的角度看其核心是反應過程工藝條件的確定,而確定反應的最佳工藝條件,需先從事反應熱力學和動力學的研究。
氫氣和氮氣合成氨是放熱,體積縮小的可逆反應,反應式如下:0.5N2+1.5H2==NH3ΔH?298=-46.22kJ·mol-1
其反應熱不僅與溫度有關,還與壓力和組成有關。合成塔內(nèi)壓力一般都在30MPa左右。2.氨合成理論基礎(1)氨合成反應的熱效應
催化劑的活性成分是金屬鐵,而不是鐵氧化物。使用前用氫氮混合氣對催化劑還原,使鐵氧化物還原為具有較高活性的a型純鐵。還原反應方程式為:(2)催化劑以鐵為主的催化劑(鐵系催化劑)有催化活性高、壽命長、活性溫度范圍大、價廉易得、抗毒性好等特點,廣泛地被國內(nèi)外合成氨廠家采用。FeO·Fe2O3+4H2==3Fe+4H2OA12O3在催化劑中能起到保持原結構骨架作用,從而防止活性鐵的微晶長大,增加了催化劑的表面積,提高了活性。氨的生產(chǎn)過程及合成氨的工藝流程。二.氨的生產(chǎn)過程制造氨合成原料——氫氣填充來自空分的氮氣1.造氣固體燃料氣化法把煤或焦炭中的可燃物質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)镠2、CO和CO2,這一過程叫做固體燃料氣化,簡稱造氣。氣化所得的氣體統(tǒng)稱煤氣,進行氣化的設備叫煤氣發(fā)生爐。采用間歇法造氣時,空氣和蒸汽交替通入煤氣發(fā)生爐。通入空氣的過程稱為吹風,制得的煤氣叫空氣煤氣;通入水蒸氣的過程稱為制氣,制得的煤氣叫水煤氣;空氣煤氣與水煤氣的混合物稱為半水煤氣。粉煤漏斗中間儲煤槽儲煤槽發(fā)生爐上部儲灰槽下部儲灰槽低溫分離器脫氣槽2.凈化脫硫,變換,脫碳,氣體的精制(甲烷化).(1)脫硫主要是H2S,其次是CS2,COS,還有一些有機硫。其含量取決于原料的含硫量及加工方法.以煤為原料,原料氣中H2S含量一般為2~3g·m-3,有的高達20~30g·m-3。
(2)變換用煤或烴生產(chǎn)出的氣體都含有相當量的CO,如固體燃料制得的半水煤氣含28%-31%,氣體烴蒸汽轉(zhuǎn)化法含15%~18%,重油氣化法含46%左右。CO對氨合成催化劑有毒害,必須除去。變換利用水蒸氣把CO變換為H2和易清除的CO2,同時又制得了所需的原料氣H2。其反應為:CO+H2O(g)=CO2+H2
ΔH0=-41kJ·mol-1
溫度、反應物組成及催化劑性能都是影響平衡轉(zhuǎn)化率的因素。脫氣槽
物理吸收是利用CO2能溶于水和有機溶劑的特點。常用的有加壓水洗、低溫甲醇洗滌等。如在3MPa、-30—-70℃下,甲醇洗滌氣體后氣體中的CO2可以從33%降到10μg·g-1,脫碳十分徹底。
脫除CO2的方法很多,工業(yè)上常用的是溶液吸收法,分為物理吸收和化學吸收兩種。(3)脫碳變換氣中含有大量的CO2(15%一35%),對原料氣的精制及氨合成不利。
化學吸收是用氨水、有機胺或碳酸鉀的堿性溶液為吸收劑,利用CO2能與溶液中的堿性物質(zhì)進行化學反應而將其吸收。大中型廠多采用改良熱堿法,此法以K2CO3水溶液為吸收液,并添加少量活化劑如氨基乙酸或乙二醇胺。吸收解吸反應如下:K2CO3+CO2+H2O=2KHCO3
當吸收液中添加氨基乙酸,吸收壓強2~3MPa、溫度85~100℃時,氣體中的CO2可從20~28%降至0.2%~0.4%;解吸壓強為10~30kPa,溫度105~110℃,用熱堿脫除CO2時,也脫除了微量的H2S。(4)甲烷化是把CO、CO2轉(zhuǎn)化為對氨合成無害的CH4,主要反應是CO+3H2=CH4+H2OCO2+4H
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