鈮鐵 鋁含量的測定 EDTA滴定法 征求意見稿

2鈮鐵鋁含量的測定EDTA滴定法警告——使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?。并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。本部分規(guī)定了采用EDTA滴定法測定鋁含量的方法。本部分適用于鈮鐵中鋁含量的測定，測定范圍（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）：1.50%~8.00%。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T4010鐵合金化學(xué)分析用試樣的采取和制備GB/T6379.1測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精密度）第1部分：總則與定義GB/T6379.2測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精密度）第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定3術(shù)語和定義本部分沒有需要界定的術(shù)語和定義。4原理試樣經(jīng)過氧化鈉-氫氧化鈉熔融，以氯化鈉溶液浸取，乙醇還原錳，大量的鈮、鐵、鈦等與錳干過濾分離。酸化部分濾液，含鎢試液加入過氧化氫，調(diào)整溶液酸度至pH3~3.5，用苯甲酸銨沉淀鋁。經(jīng)分離后的鋁，在酸性溶液中加入過量的EDTA溶液。在pH5.5~6.2、二甲酚橙指示劑存在下，用鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過剩的EDTA，與鋁絡(luò)合的EDTA經(jīng)氟化鈉取代后，再用鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。5試劑分析中除另有說明外，僅使用認(rèn)可的分析純試劑，實(shí)驗(yàn)用水應(yīng)為GB/T6682規(guī)定的三級以上蒸餾水或純度與其相當(dāng)?shù)乃?.1過氧化鈉，固體。3GB/TXXXXX—XXXX5.2氫氧化鈉，固體。5.3氟化鈉，固體。5.4鹽酸(ρ1.19g/mL)。5.5鹽酸(1+1)。5.6硝酸(ρ1.42g/mL)。5.7高氯酸(ρ1.67g/mL))。5.8過氧化氫(30%)。5.9無水乙醇。5.10氨水(ρ1.15g/mL)。5.11氨水(1+1)。5.12氯化鈉溶液（20%）5.13乙酸銨溶液（20%）5.14苯甲酸銨溶液（10%）5.15洗滌液：于88mL水中加入1mL苯甲酸銨溶液（見5.14）5.16對硝基酚溶液（0.1%）5.17乙酸-乙酸鈉緩沖溶液：稱取20g乙酸鈉（CH3COONa·3H2O）溶于水中，加入0.9mL冰乙酸，移入100mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。5.18二甲酚橙溶液（0.2%）5.19EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.01000mol/L）：稱取3.7226g二水合乙二胺四乙酸二鈉基準(zhǔn)試劑溶于水，移入1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。5.20鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.01mol/L）：稱取0.6538g鋅（99.9%以上），溶于少量鹽酸（見5.5）中，加水稀釋至200mL左右，用氨水（見5.10）、（見5.11）調(diào)至剛果紅試紙呈紫灰色，移入1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。另一種鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液配制方法：稱取0.8138g預(yù)先于800℃灼燒至恒重的氧化鋅（基準(zhǔn)試劑），于燒杯中，用水潤濕，加20mL鹽酸（見5.5），加熱溶解，蒸發(fā)至3mL~5mL，移入1000mL容量瓶中，用氨水（1+1）中和至黃色，再滴加鹽酸（見5.5）中和至紅色并過量5滴~6滴，用水稀釋至刻度，混勻。5.21鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取0.5000g高純鋁置于塑料燒杯中，加入20mL10%氫氧化鈉溶液，置于熱水浴中，加熱至完全溶解。冷卻，一次傾入30mL鹽酸（見5.4）酸化，混勻，冷卻至室溫，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，此溶液1mL含0.50mg鋁。鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液對鋁的滴定度按下述標(biāo)定：移取相當(dāng)于試樣量中鋁含量的鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于純鐵坩堝中蒸干，加入0.20g金屬鈮，以下按7.4進(jìn)行（不用7.4.4），并按相同步驟做空白試驗(yàn)（鐵坩堝中不加鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液）。4GB/TXXXXX—XXXX按公式（1）計(jì)算鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液對鋁的滴定度：式中：T——鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液對鋁的滴定度，mg/mLV——標(biāo)定時所取鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液量，mLC——鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mg/mLV1——標(biāo)定時所消耗鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mLV0——標(biāo)定時試劑空白所消耗鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL6取樣和樣品制備按照GB/T4010的規(guī)定進(jìn)行制樣，試樣應(yīng)通過0.080mm篩孔。7分析步驟7.1試料量稱取0.25g試樣（見6），精確到0.0001g。7.2測定次數(shù)對同一試料，至少獨(dú)立測定兩次。7.3空白試驗(yàn)隨同試料進(jìn)行空白試驗(yàn)。7.4測定7.4.1將試料置于純鐵坩堝中，加入5g過氧化鈉（見5.1）、5g氫氧化鈉（見5.2），攪勻、加蓋，于700℃高溫爐中熔融10min~15min，取出，冷卻至室溫，將其放入盛有50mL氯化鈉溶液的250mL聚四氟乙烯燒杯中加入100mL熱水浸?。┯诘蜏靥幖訜峤∪蹓K，取出，洗凈蓋和坩堝，加入5mL無水乙醇，混勻。繼續(xù)加熱至沸，保持微沸5min，流水冷卻至室溫。7.4.2移入200mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻，迅速倒入干塑料杯中，靜置片刻，用二張快速定量濾紙?jiān)谒芰下┒分懈蛇^濾于塑料杯中，棄去沉淀。含鎢的鈮鐵，按7.4.3進(jìn)行處理，不含鎢的鈮鐵，以下按7.4.4進(jìn)行處理。7.4.3移取50mL濾液，置于250mL燒杯中迅速加入15mL鹽酸(見5.4)、5mL過氧化氫(見5.8)混勻。加熱至沸，直至溶液冒大泡（過氧化氫必須分解完全）。取下稍冷，加入10mL乙酸銨（見5.13）溶液，用氨水（見5.10）、（見5.11）調(diào)節(jié)溶液至pH3~3.5，將溶液加熱至近沸，逐滴加入10mL苯甲酸銨溶液（見5.14），混勻。保溫30min，趁熱用中速濾紙過濾，用溫?zé)岬南礈煲海ㄒ?.15）洗燒5GB/TXXXXX—XXXX杯和沉淀2次~3次，將沉淀及濾紙移入原燒杯中，加入5mL硝酸（見5.6）、5mL高氯酸（見5.7于高溫電爐上破壞濾紙，并冒高氯酸濃煙至近干，取下冷卻至室溫，加入50mL水，稍加熱溶解鹽類，以下按7.4.5進(jìn)行。7.4.4自塑料杯中移取50mL濾液，置于250mL燒杯中，迅速加入15mL鹽酸（見5.4），混勻。7.4.5將7.4.3或7.4.4的試液用水稀釋至80mL左右，加入20mLEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液（見5.19分取液中1mg鋁需加4mLEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液置于電爐上加熱煮沸2min~3min。取下，加入1滴~2滴對硝基酚溶液（見5.16），用氨水（見5.10）、（見5.11）調(diào)至溶液恰呈黃色，在用鹽酸（見5.5）調(diào)至黃色消失，并過量1滴~2滴，繼續(xù)加熱煮沸2min，加入10mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液（見5.17），繼續(xù)煮沸30s。取下流水冷至室溫，加2滴二甲酚橙溶液（見5.18），以鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液（見5.20）滴至溶液由棕黃色至紫紅色（不記毫升數(shù)）。7.4.6加入1g氟化鈉（見5.3），煮沸1min~2min，流水冷卻至室溫（溶液如呈紫紅色可滴加鹽酸（見5.5）至紫紅色恰好退去）。用鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液（見5.20）再滴定至溶液呈紫紅色為終點(diǎn)（記毫升數(shù)）。8結(jié)果計(jì)算8.1按公式（2）計(jì)算試料中鋁的含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）：式中：T——鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液對鋁的滴定度，mg/mL；V3——測定時釋放出的EDTA所消耗鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；V2——測定時隨同試樣空白所消耗鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；m——分取試液相當(dāng)?shù)脑嚵狭?，g。8.2結(jié)果的表示采用試料平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為試樣的鋁含量。同一試樣兩次獨(dú)立分析結(jié)果差值的絕對值不大于重復(fù)性r，則取算術(shù)平均值作為分析結(jié)果。如果兩次獨(dú)立分析結(jié)果差值的絕對值大于重復(fù)性限r(nóng)，則按照附錄A的規(guī)定追加測量次數(shù)并確定分析結(jié)果。數(shù)值修約按GB/T8170的規(guī)定執(zhí)行，所得結(jié)果保留至小數(shù)點(diǎn)后兩位。9精密度該精密度試驗(yàn)是由5個實(shí)驗(yàn)室對10個不同水平的鋁含量進(jìn)行共同試驗(yàn)確定的，按GB/T6379.1和GB/T6379.2統(tǒng)計(jì)方法確定的精密度見表1，精密度原始數(shù)據(jù)見附錄B。表1精密度再現(xiàn)性（R）1.50~8.00r=0.0083m+0.0957R=0.1199+0.0114m注：式中m為三次測定值的平均值，以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示(%)。重復(fù)性限（r）、再現(xiàn)性限（R）按表2給出的公式求得。6GB/TXXXXX—XXXX在重復(fù)性條件下，獲得的兩次獨(dú)立測試結(jié)果的絕對值應(yīng)不大于重復(fù)性限（r在再現(xiàn)性條件下，獲得的兩次獨(dú)立測試結(jié)果的絕對值應(yīng)不大于再現(xiàn)性限（R）。10試驗(yàn)報(bào)告試驗(yàn)報(bào)告應(yīng)包括下列內(nèi)容：a）實(shí)驗(yàn)室的名稱和地址b）試驗(yàn)報(bào)告的簽發(fā)日期c）本部分的標(biāo)準(zhǔn)號d）識別試樣必要的細(xì)節(jié)e）分析結(jié)果f）結(jié)果的編號g）在測定過程中觀察到的異?，F(xiàn)象和本部分中沒有規(guī)定的可能對試樣和認(rèn)證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的結(jié)果產(chǎn)生影響的任何操作。7μ=X1+X2μ=X1+X22是μ=X1+X2+X33+XX3+X44（規(guī)范性附錄）試樣分析值接受程序流程圖試樣分析結(jié)果接受程序流程圖如圖A.1所示。1-X2否是是否是是否μ=中位數(shù)（X1，X2，X3，X4）8GB/TXXXXX—XXXX（資料性附錄）共同試驗(yàn)原始數(shù)據(jù)精密度數(shù)據(jù)是在2023年由5個實(shí)驗(yàn)室對鈮鐵中鋁含量的10個不同水平試樣進(jìn)行共同試驗(yàn)確定的，每個實(shí)驗(yàn)室對每個水平的鋁含量在重復(fù)性條件下獨(dú)立測定3次。測定的原始數(shù)據(jù)如表B.1所示。表B.1鋁精密度試驗(yàn)的測定原始數(shù)據(jù)實(shí)驗(yàn)室鋁含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）/%12345678912.6074.7155.5926.4157.0958.0058.7982.5514.8145.6086.5317.2058.1798.9512.5584.8295.7246.4487.2198.0268.83122.5004.8755.6006.3007.3507.9508.8752.5254.8445.7256.4257.2258.0258.8252.5504.9005.5506.4067.2198.0318.92032.5304.7945.6086.4107.2158.0328.8332.5084.7495.6126.3887.2037.9848.8052.560