胺和酯的動態(tài)動力學拆分

胺和酯動態(tài)動力學拆分動態(tài)動力學拆分就是手性催化劑和一對對映異構體反應時，由于空間位阻的匹配限制，和這對對映異構體中的一個反應速度較快，這樣就使另一個異構體得到富集。如果在反應進行到某個特定階段，這個殘余沒有反應的異構體的光學活性達到最高值，就起到了拆分的目的。這叫動力學拆分，即通過一對對映異構體在手性環(huán)境中進行同一個反應的動力學方面的差異實現(xiàn)拆分的過程。動態(tài)動力學拆分是指，在上述動力學拆分過程中，殘余的異構體在反應條件下發(fā)生消旋化，最終使這對異構體全部轉化為具有一定光學活性的產(chǎn)物的過程。今天我將近期看的幾篇關于動態(tài)動力學拆分的文獻摘抄如下。VikramBhat用手性的澳化物不對稱合成了QUINAP[1],該化合物用于酶聯(lián)免疫吸附測定，免疫印跡，抗體生產(chǎn),蛋白芯片技術，所以具有廣闊的應用前景。研究員用澳化物在磷化氫手性配合物及Pd[P(o-tol)3]2為催化劑與二苯基麟反應生成目標產(chǎn)物。研究人員發(fā)現(xiàn)當催化劑是0.05mol,手性配體是O.lmol,二苯基麟為1.5equiv時，ee值達到96%。Peterdman研究員用醛醇和乙烯丁酸鹽用CAL-B做手性配體合成了產(chǎn)物。CAL-B在反應中表現(xiàn)了良好的對應選擇性，溫度升高對結果影響也很大，研究人員還試驗了包括6-甲基-3-酰基-5-庚烯在內的多種相似反應物，均取得良好的實驗結果，ee值在94%以上。應，尋找出最佳實驗條件，發(fā)現(xiàn)當(benzotetramisole)，BenzotetramisoleHOPh3SiCl0 八、#R應，尋找出最佳實驗條件，發(fā)現(xiàn)當(benzotetramisole)，BenzotetramisoleHOPh3SiCl0 八、#RiPr2NEt20城RTHF,-78C(rac)-6的產(chǎn)率最高可達98%，ee值達90%，H0Ph3Si00/丁RR+6—RO()n(S)-6Voa-

R(R=C6H11)3LipasePSAmanoPr2O,BnOH35C(R)-3RobertW.Clark研究了不同碳原子數(shù)，不同R基時的拆分效果，通過優(yōu)化反n=1,R為烯丙基，催化劑為苯并四咪唑二異丙基-3-苯胺提供堿環(huán)境時，-78°C和THF條件下，產(chǎn)物(S)-6拆分效果較好⑶ScottG.Nelson研究了環(huán)丁內酯0位不同的取代基的拆分效果，以PS脂肪酶為催化劑，應用動力學拆分，優(yōu)化了反應條件，結果發(fā)現(xiàn)底物為0-環(huán)丁內酯，丙醚為溶劑，苯甲醇和35C的條件下達到最佳拆分效果，產(chǎn)物(R)-3的產(chǎn)率達44%,ee值達99%，此方法具有反應條件溫和，副反應較少，能耗低等優(yōu)點⑷Ann-Britt用酰胺做底物CAL-B以及PS-C,PF等酶在toluene溶液中反應，在溫度70攝氏度下反應48小時，得到98%的ee值以及85%的收率⑸

SudhirT.PAatil研究了不同芳基時1-苯乙胺的拆分效果，優(yōu)化了反應條件,結果發(fā)現(xiàn)當芳基為4-苯甲氧基,催化劑為無水AICI3,反應條件為0°C時，產(chǎn)物(S)-7產(chǎn)率為42%,ee產(chǎn)率為42%,ee值為98%,拆分效果較好⑹。nh2(S)-7(S)-7anhydrousAICI30C(rac)-7參考文獻VikramBhat.;SuWang.;BrianM.Stoltz.*andScottC.Virgil.*.J.Am.Chem.Soc.2013,135,16829—16832Peterdman.;LudgerA.Wessjohann.;UweT.Bornscheuer.J.Org.Chem.2005,70,9551-9555⑶Nelsonand,S.,G.andSpencer,K.,L.J.Org.Chem.2000,65,1227-1230.Pamies,O.andBackvall,J.-E.J.Org.Chem.2002,67,1261-1265.Ann-BrittL.Fransson.;LinneBore.;OscarPamies.;Jan-E.ckval