羥醛縮合練習(xí)題

羥醛縮合練習(xí)題A組①CH2＝CH2＋H2O→CH3CH2OH②2CH3①CH2＝CH2＋H2O→CH3CH2OH②2CH3CH2OH＋O2→2CH3CHO＋2H2O或?qū)ⅱ佟ⅱ诤喜ⅲ?CH2＝CH2＋O2→2CH3CHO③CH3CHO＋CH3CHO→CH3CH(OH)CH2CHO④CH3CH(OH)CH2CHO→CH3CH＝CHCHO＋H2O⑤CH3CH＝CHCHO＋2H2→CH3CH2CH2CH2OH請(qǐng)運(yùn)用已學(xué)過(guò)的知識(shí)和上述結(jié)出的信息寫(xiě)出由乙烯制正丁醇各步反應(yīng)式。（1）（1）HCHOCH3CH2CHO（2）消去加成消去（3）2,2,4—三甲基戊烷烯烴分子在一定條件下會(huì)發(fā)生二分子聚合，如：（1）HOCH2CH(CH3)CHO可由與兩種醛合成（填構(gòu)造簡(jiǎn)式）（2）HOCH2CH(CH3)CHO轉(zhuǎn)變成(CH3)2C＝CH2須通過(guò)、、等較合理的反應(yīng)過(guò)程（填反應(yīng)類(lèi)型名稱(chēng)）（3）將(CH3)2C＝CH2經(jīng)二分子縮合后的生成物與氫氣進(jìn)行加成反應(yīng)，所得有機(jī)物按系統(tǒng)命名法稱(chēng)為。（1）A：（1）A：－CHOB：－CH＝CH－CHO

（2）－CH2CH2COOH＋HOCH2CH2－

－CH2CH2COOCH2CH2－＋H2O

（3）5

（4）－CH2CH(OH)CH3－CH(OH)CH2CH3

－CH(CH3)CH2OH－C(CH3)2OH物質(zhì)B是一種可以作為藥物的芳香族化合物，請(qǐng)根據(jù)下圖（所有無(wú)機(jī)產(chǎn)物均已略去）中各有機(jī)物的轉(zhuǎn)變關(guān)系回答問(wèn)題：（1）A、B的構(gòu)造簡(jiǎn)式為：AB。（2）G、D反應(yīng)生成H的化學(xué)方程式是。（3）一定條件下，可以與1molF發(fā)生反應(yīng)的H2的最大用量是mol。（4）G有多種同分異構(gòu)體，其中能與金屬鈉反應(yīng)且苯環(huán)上只有一種取代基的同分異構(gòu)體的構(gòu)造簡(jiǎn)式為。（1）－CHBrCHBrCOOH

（2）②④

（3）、（1）－CHBrCHBrCOOH

（2）②④

（3）、、

（4）－CH＝CH－COOH＋－CH2OH－CH＝CH－COOCH2－＋H2O肉桂酸的合成路線如下：已知：①②試回答下列：（1）D的構(gòu)造簡(jiǎn)式為：。（2）屬于消去反應(yīng)的有：（填序號(hào)）（3）與肉桂酸互為同分異構(gòu)體且能使溴的四氯化碳溶液褪色還能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)的異構(gòu)體有：、、、。（4）肉桂酸芐酯是一種重要的定香劑，是由肉桂酸與苯甲醇反應(yīng)得到的，寫(xiě)出該反應(yīng)的化學(xué)方程式：。B組A：－BrB：－OHC：＝OA：－BrB：－OHC：＝O

D：CH3CHOE：CH3CH(OH)CH2CHOF：CH3CH＝CHCHO寫(xiě)出a～f的構(gòu)造簡(jiǎn)式：CHCH3CHOCH3CH＝CHCHO檸檬醛假紫羅蘭酮又知：R－X＋H2O→R－OH＋HX（“R－”為烴基）下面是一種有機(jī)物A的合成路線，請(qǐng)回答有關(guān)問(wèn)題：寫(xiě)出c、d、f的構(gòu)造簡(jiǎn)式：cdf（1）A：CH3（1）A：CH3CH2OHB：CH3CHOC：CH3COOHD：CH3CH(OH)CH2CHO

E：CH3CH＝CHCHOF：CH3CH2CH2CH2OHG：－CHO

H：－CH(OH)CH2CHO

（2）β－苯基丙烯醛（3－苯基丙烯醛）；3－羥基丁醛（β－羥基丁醛）

（3）D、HE、肉桂醛

（4）產(chǎn)物是唯一的，α－H比較活潑，易與羥基消去（2分，其他合理答案也可以）

（5）

（6）CH3CH＝CHCHO＋CH3MgBr→(CH3)2CHCH＝CH2MgBr→

(CH3)2CHCH＝CH2OH→(CH3)2CHCH2CHO（4分）（1）請(qǐng)寫(xiě)出A～H各物質(zhì)的構(gòu)造簡(jiǎn)式。（2）命名：肉桂醛；D。（3）有機(jī)物：D、E、G、H、肉桂醛具有光學(xué)異構(gòu)體的是；具有順?lè)串悩?gòu)體的是。（4）反應(yīng)D→E的產(chǎn)物與否唯一，為何？（5）肉桂醛被硼氫化鈉還原后的產(chǎn)物可聚合為高分子化合物（構(gòu)造簡(jiǎn)式）。（6）選擇合適試劑由E合成(CH3)2CHCH2CHO，寫(xiě)出中間產(chǎn)物。（1）2CH2＝CH2＋O22CH3CHOHCHO＋CH（1）2CH2＝CH2＋O22CH3CHOHCHO＋CH3CHOHOCH2CH2CHO(HOCH2)3CCHO＋H2C(CH2OH)4

（2）氧化加成加成酯化R－CH2－CHO＋H－CH2－CHOR－CH2－CH(OH)－CH2－CHO現(xiàn)以乙烯為初始原料，按下列反應(yīng)的A物質(zhì)在常溫下是一種無(wú)色、有強(qiáng)烈刺激性氣味的氣體，易溶于水，其水溶液具有殺菌和防腐能力，可用來(lái)浸制生物標(biāo)本.請(qǐng)按規(guī)定回答問(wèn)題：（1）寫(xiě)出下列反應(yīng)方程式（注明反應(yīng)條件并配平）：乙烯→B：；B＋A→C：；E→F：。（2）寫(xiě)出反應(yīng)類(lèi)型：反應(yīng)Ⅰ；反應(yīng)Ⅱ；反應(yīng)Ⅴ；反應(yīng)Ⅵ。（（1）E：H：

I：（Et表達(dá)－C2H5）

（2）CH3CHO＋3HCHO①乙醛甲基上的氫原子都是α氫原子，活性較大，都可以與甲醛中的醛基發(fā)生加成反應(yīng)，如HCHO＋CH3CHOHO－CH2－CH2－CHO；②CH2(COOC2H5)2現(xiàn)由乙烯和丙二酸等物質(zhì)合成I，合成路線如下：請(qǐng)回答問(wèn)題：（1）寫(xiě)出下列物質(zhì)的構(gòu)造簡(jiǎn)式：E；H；I。（2）寫(xiě)出A生成D化學(xué)方程式：①①C2H4＋HCl→CH3CH2Cl②CH3CH2Cl＋NaOHC2H5OH＋NaCl③2C2H5OH＋O2→2CH3CHO＋2H2O（1～3：2CH2＝CH2＋O22CH3CHO）④－CH2Br＋NaOH－CH2OH＋NaBr⑤2－CH2OH＋O2→2－CHO＋2H2O⑥－CHO＋CH3CHO→－CH＝CHCHO試用化學(xué)方程式表達(dá)以乙烯、－CH2Br為重要原料制備肉桂醛（－CH＝CHCHO）的過(guò)程。A：A：－CH＝CHCHOB：－CH2CH2CH2OHC：－CH＝CHCOOH

D：－CHBrCHBrCOOHE：－CH≡CHCOOHF：－CH2CH2COOH這是一種逆醇醛縮合反應(yīng)

．羰基化合物有一種重要反應(yīng)，就是在稀堿的作用下，具有α－活性氫的醛（酮）生成β－羥基醛（酮）。該反應(yīng)是可逆反應(yīng)，稱(chēng)為醇（羥）醛縮合。其反應(yīng)歷程為（表達(dá)一對(duì)電子轉(zhuǎn)移）：這是一種逆醇醛縮合反應(yīng)

問(wèn)：由右面化合物進(jìn)行如下反應(yīng)，應(yīng)得到何種產(chǎn)物，并寫(xiě)出對(duì)應(yīng)的反應(yīng)歷程。

．已知乙炔鈉（NaC≡CH）

工業(yè)上用丙酮為初始原料，通過(guò)與乙炔鈉等物質(zhì)反應(yīng)，可以合成聚異戊二烯，請(qǐng)寫(xiě)出合成的各步反應(yīng)式。C組A：CH3CHA：CH3CH2CH(OH)CH2COCH3B： 丙醛＋丙酮AB＋C （1）A：CH3（1）A：CH3COOK或K2CO3；B：Ph－CH＝CH—COOH；

C：Ph－CH＝CH－COONa；D：Ph－CH＝CH－COO－CH＝CH2

（2）（E）在光照下進(jìn)行[2＋2]反應(yīng)。詳細(xì)反應(yīng)方程式略。E是一種光敏膠，其合成路線如下：－CHOBDE（1）寫(xiě)出A、B、C、D的構(gòu)造式。（2）寫(xiě)出它在光刻法中光照下的反應(yīng)。（1）是CH3COCH3的活性氫（（1）是CH3COCH3的活性氫（α－H）HN(CH3)2中氮上氫與CH2O中的氧脫水，生成β－羥基胺化合物的反應(yīng)稱(chēng)Mannich反應(yīng)。該反應(yīng)規(guī)定的活性氫分子有脂肪醛、脂肪酮、雜環(huán)族酮、丙二酸酯、硝基化合物β－酮酸酯，甚至酚的鄰、對(duì)位H等。胺有伯胺、仲胺，常用的有二乙胺、二甲胺的鹽酸鹽，反應(yīng)除用甲醛、三聚甲醛、多聚甲醛外，也有用丁二醛等。由于反應(yīng)緩和，該反應(yīng)常用于藥物、氨基酸、天然產(chǎn)物的合成中

（2）丙酮作為親核試劑發(fā)生共軛加成反應(yīng)（親核加成反應(yīng)）。

（3）丙酮作為親核試劑發(fā)生羥醛縮合反應(yīng)。

（4）丙酮先鹵化（氯化）成親核取代反應(yīng)的底物，再發(fā)生親核取代反應(yīng)。（1）CH3COCH3CH3COCH2CH2N(CH3)2（2）CH3COCH3＋CH2＝CHCOOCH3CH3COCH2CH2CH2COOCH3（3）CH3COCH3＋BrCH2CH2CHOCH3COCH＝CHCH2CH2Br（4）CH3COCH3（1）（1）

（2）

（3）

（4）

（5）

（6）（1）Claisen酯縮合反應(yīng)：＋（2）Diels—Alder反應(yīng)：（3）Wittig反應(yīng)：＋→（4）Beckmann重排反應(yīng)：（5）Cannizzaro反應(yīng)：＋（6）Mannich反應(yīng)：＋HN(CH3)2（1）A：(CH3)2C＝CH－CH（1）A：(CH3)2C＝CH－CH2CH2－CH－CHOB：CH3－－CH3C：

（2）3,7－二甲基－2,6一辛二烯醛有順?lè)串悩?gòu)體

（3）不是惟一產(chǎn)物。

（主）＋（次）

前者較后者共軛體系大，易生成。A＋BC（β－紫羅蘭酮）（1）寫(xiě)出有機(jī)物A、B、C的構(gòu)造簡(jiǎn)式。（2）用系統(tǒng)命名法（IUPA）命名檸檬醛（A）；并指出檸檬醛有無(wú)立體異構(gòu)體？假如有，請(qǐng)寫(xiě)出所有異構(gòu)體（不包括構(gòu)象異構(gòu)）的立體表達(dá)式。（3）合成β－紫羅蘭酮路線中關(guān)環(huán)反應(yīng)的反應(yīng)歷程如下：根據(jù)反應(yīng)歷程分析：β－紫羅蘭酮與否是合成中的惟一產(chǎn)物？如不是，請(qǐng)寫(xiě)出此外的產(chǎn)物，并注明主次和闡明理由。（1）

（2）

（1）

（2）

＋＋C2H5O－有順?lè)串悩?gòu)體（或幾何異構(gòu)體）：

(2Z)－3，7－二甲基－2，6－辛二烯醛(2E)－3，7－二甲基－2，6－辛二烯醛

或(Z)－3，7－二甲基－2，6－辛二烯醛或(E)－3，7－二甲基－2，6－辛二烯醛有順?lè)串悩?gòu)體（或幾何異構(gòu)體）：

(2Z)－3，7－二甲基－2，6－辛二烯醛(2E)－3，7－二甲基－2，6－辛二烯醛

或(Z)－3，7－二甲基－2，6－辛二烯醛或(E)－3，7－二甲基－2，6－辛二烯醛

（2）A：CH3COCH3B：

（3）反應(yīng)式：

反應(yīng)歷程：

（4）反應(yīng)式：

（5）反應(yīng)歷程：檸檬醛、α－和β－紫羅蘭醇的構(gòu)造如下：檸檬酸醛α－紫羅蘭醇β－紫羅蘭醇檸檬醛（相對(duì)分子質(zhì)量為152.2）在堿性條件下（如氫氧化鈉的乙醇溶液）與化合物A反應(yīng)，生成化合物B（相對(duì)分子質(zhì)量為192.3）。B在酸（如磷酸）中微微加熱即可轉(zhuǎn)變?yōu)棣粒狭_蘭酮和β－紫羅蘭酮的混合物（它們的相對(duì)分子質(zhì)量都是192.3）。α－紫羅蘭酮在三氟化硼或濃硫酸的催化下，可轉(zhuǎn)變?yōu)棣拢狭_蘭酮。α－紫羅蘭酮和β－紫羅