氣相質(zhì)譜聯(lián)用儀GC-MS的一些基本概念-PPT幻燈片

農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T761.2/2004

：蔬菜和水果中26種有機(jī)磷類農(nóng)藥多殘留檢測(cè)方法；22種有機(jī)氯和擬除蟲菊酯類農(nóng)藥多殘留檢測(cè)方法；8種氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留檢測(cè)方法。有機(jī)磷乙腈提取濃縮直接進(jìn)樣分析。氨基甲酸酯采用衍生液相色譜-熒光檢測(cè)有機(jī)氯和菊酯采用Florisil柱凈化后GC/ECD分析。2023/9/221QUECHERS方法

快速(Quick)、簡(jiǎn)便(Easy)、廉價(jià)(Cheap)、有效(Effective)、耐用(Rugged)、安全(Safe)試樣用冰醋酸/乙腈溶液、無水硫酸鎂、醋酸鈉，均質(zhì)提取。離心吸取有機(jī)相于吹干，用冰醋酸/乙腈溶液渦混溶解殘?jiān)?，加入稱入適量C18、PSA等吸附劑，離心管，渦混2分鐘，離心后用一次性注射器取上清液，過0.45μm濾膜，進(jìn)樣。2023/9/2221、

固相萃取前處理優(yōu)點(diǎn)提供多種的化學(xué)性質(zhì),吸附劑類型和大小。針對(duì)分析需要及樣品性質(zhì),選擇適當(dāng)?shù)妮腿≈Ｌ娲艘?液萃取,節(jié)省分析時(shí)間,避免乳化現(xiàn)象，減少有機(jī)溶劑的使用，減少環(huán)境污染。高效、快速，可同時(shí)處理多個(gè)樣品，提高分析質(zhì)量，減少背景的干擾，提高了回收率2023/9/223搗碎的蔬菜、水果30.0g加乙腈勻漿提取抽濾、氯化鈉分層，分出脫水到蒸餾中40℃真空旋轉(zhuǎn)蒸至近干、氮?dú)獯蹈杉?*1ml丙酮溶解FPD檢測(cè)有機(jī)磷?過CARBON柱/胺基NH2柱、洗脫2023/9/226洗脫液蒸干2ml丙酮溶解取1mL溶劑轉(zhuǎn)化后過硅鎂柱ECD檢測(cè)有機(jī)氯、菊酯等NPD檢測(cè)有機(jī)磷、氨基甲酸酯GC/MS農(nóng)藥全分析取1mLFPD測(cè)有機(jī)磷HPLC測(cè)氨基甲酸酯2023/9/2273.5.1樣品檢測(cè)制備(按照規(guī)定)樣品組包括：A、樣品空白加標(biāo)一份（FORTIFIED），（加標(biāo)濃度0.05ppm）B、樣品（REAPET）一份C、樣品2023/9/2283.5.2樣品提取我國(guó)GB/T19648-2005、GB/T5009采用乙腈，本方法也采用乙腈提取。2023/9/229

3、5、2樣品凈化目前多組分農(nóng)藥殘留凈化包括GPC和固相萃取如GB/T5009和GB/T19648-2005，固相萃取適合大批量樣品快速檢測(cè)。蔬菜、水果樣品含大量色素和少量脂肪酸，結(jié)合我國(guó)國(guó)情、減少成本，盡量采用國(guó)產(chǎn)低成本柱。GB/T19648-2005用GC/MS和LC/MS，經(jīng)過C18、CARB、NH23種固相萃取柱凈化。本方法用CARB/NH2固相萃取柱凈化，同時(shí)減少大量溶劑使用，可以用GC/MS進(jìn)行農(nóng)藥全分析。2023/9/22103、5、2、1CARB/NH2柱凈化采用15ml二氯甲烷/丙酮（1：1）洗脫，上述農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)回收可以達(dá)到90%以上。單一CARB柱，可以出去色素等雜質(zhì)，但是脂肪酸無法除去，對(duì)NPD、GC/MS測(cè)定凈化還不夠，F(xiàn)PD測(cè)定不受影響。CARB和NH2柱分開，操作多一道步驟。CARB/NH2聯(lián)用可以除去色素、脂肪酸等雜質(zhì)，極化物可以進(jìn)行GC/MS分析，和NPD分析有機(jī)磷、氨基甲酸酯，且回收較高，。2023/9/22113.5.2.2FLORISIL硅鎂柱凈化樣品經(jīng)過CARB/NH2柱凈化后，雖然除去很多雜質(zhì)，但進(jìn)行ECD檢測(cè)目標(biāo)化合物，雜質(zhì)干擾還是很大，還需要凈化，通常采用硅鎂柱凈化。2023/9/2212氣相色譜應(yīng)用中的一些注意事項(xiàng)2023/9/22硅橡膠進(jìn)樣墊阻隔進(jìn)樣口載氣泄漏

樣品經(jīng)穿刺硅橡膠進(jìn)入氣路系統(tǒng)。進(jìn)樣針抽出后，硅橡膠恢復(fù)到密閉狀態(tài)，保持系統(tǒng)不漏氣。穿刺次數(shù)增多，進(jìn)樣墊損害增加，最終會(huì)無法密閉，造成漏氣。進(jìn)樣墊是一種損耗品，出現(xiàn)漏氣需進(jìn)行更換。能在進(jìn)樣口被氣化的物質(zhì)才能進(jìn)行氣相色譜分析，不易氣化物質(zhì)要轉(zhuǎn)化成易氣化物質(zhì)進(jìn)行分析1、進(jìn)樣口2023/9/22樣品處理液含有大量雜質(zhì)，其中難揮發(fā)性雜質(zhì)在進(jìn)樣口殘留。長(zhǎng)期高溫環(huán)境，可使其被逐步降解，碳化，導(dǎo)致進(jìn)樣口變臟。變臟的進(jìn)樣口對(duì)分析物有吸附、降解等作用，可使進(jìn)入到儀器中的待測(cè)物發(fā)生變化。因此，氣化場(chǎng)所需要是一個(gè)能方便更換或清洗的部件。進(jìn)樣口使用襯管給物質(zhì)提供氣化場(chǎng)所，襯管臟了即需要進(jìn)行更換。襯管污染隨進(jìn)樣次數(shù)增加而累積。如果樣品不干凈，處理液雜質(zhì)含量大，對(duì)襯管污染嚴(yán)重。2023/9/22難揮發(fā)物質(zhì)，液膜厚度對(duì)分離度的影響剛好相反。液膜厚度增加，固定相保留能力增強(qiáng)，使待測(cè)物經(jīng)過色譜柱某一點(diǎn)時(shí)，從進(jìn)入這一點(diǎn)開始，到完全離開這一點(diǎn)，需要的時(shí)間變長(zhǎng)，色譜峰變寬，分離度反而下降。

易揮發(fā)物分析時(shí)，選用固定相液膜厚的色譜柱；難揮發(fā)物則往往選擇固定相膜薄的色譜柱。3.6注意事項(xiàng)本方法采用NPD和ECD檢測(cè)國(guó)家食品污染物監(jiān)測(cè)—22種農(nóng)藥多殘留檢測(cè)，對(duì)與陽性樣品可以采用下列方法進(jìn)行確認(rèn)：1）用質(zhì)譜確認(rèn)；2）采用雙柱保留時(shí)間確認(rèn)，敵敵畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧化樂果、樂果也可以根據(jù)拖尾峰形判斷，除上述幾種農(nóng)藥外，其他峰形對(duì)稱，保留時(shí)間按照經(jīng)驗(yàn)控制在0.02min內(nèi)；3）對(duì)于相同種類的蔬菜，可以進(jìn)行圖譜比較確認(rèn)。

2023/9/2217樣品提取溶劑應(yīng)該是澄清，渾濁需要用無水硫酸鈉脫水，蒸發(fā)溫度控制在40℃左右，不宜太高。不同廠家生產(chǎn)的固相萃取柱的性能不一致，如Agilent、Supelco、Waters、國(guó)產(chǎn)柱等，硅鎂柱的性能就不一樣，因此需要預(yù)先用標(biāo)準(zhǔn)、加標(biāo)做試驗(yàn)，同時(shí)建議