大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章 芳烴 芳香性

第五章芳烴芳香性芳烴：具有芳香性的碳?xì)浠衔锞哂懈叨炔伙柡托?；芳香性?）具有穩(wěn)定的環(huán)系；2）易于親電取代，難于親電加成、氧化，即有“飽和”性。不飽和度(

)的計(jì)算：

=1+n4+(n3-n1)/2n4為四價(jià)原子數(shù)量

n3為三價(jià)原子數(shù)量

n1為一價(jià)原子數(shù)量大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性§5.1芳烴的構(gòu)造異構(gòu)和命名一、構(gòu)造異構(gòu)1.當(dāng)苯環(huán)側(cè)鏈上的C原子數(shù)超過3個(gè)時(shí)，產(chǎn)生構(gòu)造異構(gòu)丙苯異丙苯(枯烯)2.當(dāng)苯環(huán)上連有2個(gè)以上的取代基時(shí)，則產(chǎn)生位置異構(gòu),二取代苯有3個(gè)異構(gòu)體。大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性二、命名芳基：芳烴去掉一個(gè)H原子后剩余的部分苯基：C6H5－,Ph－芳基：Ar－大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性命名原則：1.簡(jiǎn)單的芳烴以苯環(huán)為母體，稱“某苯”甲苯氯苯異丙苯硝基苯大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性2.當(dāng)苯環(huán)上連有兩個(gè)以上取代基時(shí)，需標(biāo)明取代基位次或取代基間的相對(duì)位置1,2–二甲苯鄰二甲苯

o–o–:ortho-;m–:meta-;p–:para-1,3–二甲苯間二甲苯m–1,4–二甲苯對(duì)二甲苯p–

二取代苯的3個(gè)異構(gòu)體:大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性3.多取代苯：1,2,3–三甲苯連三甲苯(2)不同取代基，選取最簡(jiǎn)單的取代基為1位，將其它取代基位號(hào)按盡可能小的方向循苯環(huán)編號(hào);(1)三個(gè)相同的取代基1,2,4–三甲苯偏三甲苯1,3,5–三甲苯均三甲苯大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性1–乙基–2–丙基–5–丁基苯1-甲基-2-乙基-4-異丙基苯大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性(3)當(dāng)苯環(huán)與較長(zhǎng)、較復(fù)雜烴基相連或烴基連有多個(gè)苯環(huán)，或是與不飽和基相連時(shí)，苯環(huán)作取代基2–甲基–3–苯基戊烷2–苯基–2–丁烯苯乙炔二苯基甲烷芐基氯大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性§5.11多官能團(tuán)化合物的命名選母體：按照“官能團(tuán)的優(yōu)先次序”，以較優(yōu)的官能團(tuán)為母體官能團(tuán)的優(yōu)先次序：P197醇>酚大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性2.編號(hào)：其它的官能團(tuán)均為取代基，先按照“最低系列”原則編號(hào)；若編號(hào)相同，按照“次序規(guī)則”較小基團(tuán)編號(hào)最小，較優(yōu)基團(tuán)后列出。官能團(tuán)優(yōu)先次序：4–羥基–3–甲氧基341苯甲醛45大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性對(duì)氨基苯磺酸11大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性3-甲基-4-羥基苯乙酮1大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性苯的氫化熱：208.5kJ?mol-1環(huán)己烯氫化熱的3倍：

3×119.3＝357.9kJ?mol-1§5.2苯的結(jié)構(gòu)苯的穩(wěn)定化能：（離域能或共振能）357.9-208.5=149.4kJ/mol

大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性1.平面正六邊形2.鍵角:120°3.碳碳鍵長(zhǎng):0.14nm一、苯分子的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：1865年，Kekule提出了苯的環(huán)狀構(gòu)造式大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性二、苯分子結(jié)構(gòu)的價(jià)鍵解釋C：SP2雜化1.6個(gè)C－Cσ鍵:sp2–sp2相互交蓋，2.6個(gè)C－Hσ鍵:sp2–1s相互交蓋。3.6個(gè)2p軌道的對(duì)稱軸垂直于環(huán)所在平面，彼此相互平行，兩側(cè)進(jìn)行側(cè)面交蓋，形成閉合的π軌道；6個(gè)π

電子離域在6個(gè)C原子上。p66大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性4.環(huán)狀的共軛體系導(dǎo)致苯分子具有相當(dāng)高的穩(wěn)定性。電子云完全平均化，故無單雙鍵之分。圖5.2苯的閉合的π軌道大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性苯分子中的骨架大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性苯分子的

鍵

p666大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性苯分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn):平面正六邊形構(gòu)型高度對(duì)稱、高度離域閉合鍵環(huán)骨架很穩(wěn)定大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性§5.4單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì)＊1、親電取代反應(yīng)，易

2、加成反應(yīng)，難

3、氧化反應(yīng)，難

4、聚合反應(yīng)＊5、芳烴側(cè)鏈的反應(yīng)大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性當(dāng)芳環(huán)與親電試劑作用時(shí)，發(fā)生取代反應(yīng)：苯環(huán)上的π電子云分別位于環(huán)的上方或下方，相當(dāng)于一個(gè)電子源。一、芳環(huán)上親電取代反應(yīng)試劑中的親電部分從芳環(huán)上取代一個(gè)H原子大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性

芳環(huán)上親電取代反應(yīng)的類型硝基磺酸基烷基化?；u素大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性1.鹵化反應(yīng)—芳烴與鹵素作用生成鹵代芳烴（1）催化劑：Fe粉或FeX3大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性（2）鹵素活性：F2>Cl2>Br2>I2（3）同時(shí)有少量二鹵代苯生成，取代基進(jìn)入鄰、對(duì)位。大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性（4）當(dāng)苯環(huán)上連有烷基時(shí)，鹵化比苯容易且取代基進(jìn)入鄰、對(duì)位。大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性2.硝化反應(yīng)—向有機(jī)分子中引入硝基(1)硝化劑：濃HNO3+濃H2SO4（簡(jiǎn)稱混酸）(2)硝化反應(yīng)的難易與苯環(huán)上原有取代基性質(zhì)有關(guān)大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性底物活性：烷基苯>苯>硝基苯大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性3.磺化反應(yīng)芳烴與濃H2SO4作用，芳環(huán)上H原子被磺酸基-SO3H取代生成芳磺酸(1)磺化劑：濃H2SO4

或發(fā)煙H2SO4(2)底物活性：烷基苯>苯>苯磺酸大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性甲苯磺化鄰位對(duì)位（更穩(wěn)定）0℃43%53%100℃

13%

79%

高溫有利于對(duì)位產(chǎn)物的生成(3)溫度對(duì)磺化反應(yīng)產(chǎn)物的影響大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性(4)可逆反應(yīng)磺化反應(yīng)是可逆的，苯磺酸與稀硫酸共熱時(shí)可水解脫下磺酸基磺化反應(yīng)可逆，有機(jī)合成上可利用磺酸基暫時(shí)占位，保護(hù)苯環(huán)上某個(gè)位置大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性例：制備純鄰氯甲苯×大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性（5）磺化反應(yīng)的作用利用磺化反應(yīng)是可逆的,－SO3H能被H取代,在有機(jī)合成中用于占位,保護(hù)苯環(huán)上的某一位置。苯磺酸是有機(jī)強(qiáng)酸,在水中的溶解度非常大,可增加單獨(dú)烷烴的水溶性。大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性合成洗滌劑（洗衣粉）—十二烷基苯磺酸鈉大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性4.付-克反應(yīng)（Friedel-Crafts反應(yīng)）在催化劑作用下，芳烴中芳環(huán)上氫原子被烷基或?；〈姆磻?yīng)大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性(1)Friedel–Crafts烷基化反應(yīng)①常用催化劑：AlCl3、FeCl3、ZnCl2、

(HF、BF3、H2SO4)②常用烷基化試劑：鹵代烴、烯烴、醇、環(huán)醚大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性鹵代烴的活性：RF>RCl>RBr>RI不同類型鹵代烴反應(yīng)活性：烯丙基型>3°>2°>1°大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性＊③當(dāng)引入的烷基為三個(gè)碳以上時(shí)，引入的烷基會(huì)發(fā)生碳鏈異構(gòu)現(xiàn)象（支鏈化）

大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性如何得到直鏈烷基苯？大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性*④苯環(huán)上連有強(qiáng)吸電子基（如–NO2、-SO3H、-COOH、-COR等取代基）時(shí)，烷基化反應(yīng)不發(fā)生。大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性⑤烷基化反應(yīng)不易停留在一元階段，通常在反應(yīng)中有多烷基苯生成大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性⑥烷基化反應(yīng)為可逆反應(yīng)，常伴隨歧化反應(yīng)大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性（2）Friedel–Crafts?；磻?yīng)大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性①常用催化劑：AlCl3、FeCl3、ZnCl2、

(HF、BF3、H2SO4)同烷基化反應(yīng)，但用量較烷基化大②常用?；噭乎｛u、酸酐、羧酸活性：酰鹵>酸酐>羧酸?；磻?yīng)不會(huì)發(fā)生重排大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性③

無異構(gòu)化：當(dāng)引入的烷基為三個(gè)碳以上時(shí)，引入的烷基不會(huì)發(fā)生碳鏈異構(gòu)現(xiàn)象（支鏈化）常用于制備C>=3的直鏈烷基苯大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性④苯環(huán)上已有強(qiáng)吸電子基，?；磻?yīng)不發(fā)生;帶有-NH2

及–OH等基團(tuán)時(shí)，它們與AlCl3絡(luò)合，影響反應(yīng)的進(jìn)行；⑤不發(fā)生多羰基化反應(yīng)；大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性（3）F-C烷基化和?；泄餐奶攸c(diǎn):①相同的催化劑②相同反應(yīng)歷程③當(dāng)苯環(huán)上連吸電子基-NO2,-CN,-SO3H，降低苯環(huán)上電子云密度，反應(yīng)變得困難，不能發(fā)生烷基化和?；磻?yīng);帶有-NH2

及–OH等基團(tuán)時(shí)，它們與AlCl3絡(luò)合，影響反應(yīng)的進(jìn)行；大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性④烷基化反應(yīng)和?；磻?yīng)都可以發(fā)生在分子內(nèi)，生成環(huán)狀化合物。大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性例：由苯和必要試劑合成大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性5.氯甲基化反應(yīng)在無水ZnCl2存在下，芳烴與甲醛及HCl作用，芳環(huán)上氫原子被氯甲基（—CH2Cl）取代（1）環(huán)上有強(qiáng)吸電子基時(shí)反應(yīng)不易進(jìn)行。芐氯大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性（2）引入—CH2Cl，轉(zhuǎn)換為其他基團(tuán)大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性二、苯環(huán)上親電取代反應(yīng)機(jī)理第一步：產(chǎn)生親電試劑E+鹵代：硝化：HNO3+2H2SO4→H3O++2HSO4-+NO2+磺化：2H2SO4→H3O++HSO4-+SO3大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性?；和榛篟Cl+AlCl3→[AlCl4]-+R+大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性第二步：親電試劑E+進(jìn)攻苯環(huán)，產(chǎn)生δ絡(luò)合物π-絡(luò)合物σ-絡(luò)合物能量高，不穩(wěn)定1、C-Eδ鍵2、1Csp3,5Csp2

3、慢快芳基正離子大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性第三步：恢復(fù)苯環(huán)共軛體系大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性苯親電取代反應(yīng)進(jìn)程－位能變化曲線圖大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性硝化反應(yīng)機(jī)理：NO2+是有效的親電試劑，硫酸在反應(yīng)中不是脫水劑。大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性付-克烷基化反應(yīng)中的支鏈化第一步:碳正離子的生成大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性第三步:失去質(zhì)子，生成烷基苯：

第二步:

碳正離子作為親電試劑進(jìn)攻苯環(huán)，形成新的C－C鍵:大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性練習(xí)并解釋：大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性三、加成反應(yīng)工業(yè)制備環(huán)己烷1.加氫常用Ni,Rh,Pd等為催化劑大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性2.加氯大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性四、氧化反應(yīng)苯環(huán)很穩(wěn)定，只有在劇烈的條件下才會(huì)發(fā)生氧化反應(yīng)，生成丁烯二酸酐。大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性五、芳烴側(cè)鏈上的反應(yīng)—含α氫

1.氧化反應(yīng)：不論芳烴側(cè)鏈長(zhǎng)短，只要含α氫就被氧化成苯甲酸。常用氧化劑為KMnO4、濃HNO3、K2CrO4+H2SO4大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性練習(xí)注意：（1）無論苯環(huán)上碳鏈多長(zhǎng)，都是和苯環(huán)相連的－H氧化為羧基。（2）不含－H的取代基不能被氧化。大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性2.鹵代反應(yīng)N–溴代丁二酰亞胺(NBS)1–苯基–1–溴乙烷(87%)α–H原子的鹵代大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性注意：芳烴與鹵素的反應(yīng)隨反應(yīng)條件的不同，反應(yīng)類型不同，產(chǎn)物也不一樣。大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性

§5.5苯環(huán)上親電取代反應(yīng)的定位規(guī)則芳環(huán)上的取代基既影響親電取代反應(yīng)的速率又決定著親電試劑進(jìn)入芳環(huán)的位置大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性定位基：苯環(huán)上原有取代基能指定新導(dǎo)入基團(tuán)的位置，則原有取代基成為定位基。這種效應(yīng)叫定位基效應(yīng)。硝化反應(yīng)的相對(duì)速率100010.0336×10-8反應(yīng)活性

大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性(1)第一類定位基─鄰、對(duì)位定位基

使得新進(jìn)入苯環(huán)的取代基主要進(jìn)入它的鄰、對(duì)位；除鹵素外，均使苯環(huán)活化。P170－O-,－N(CH3)2,－NH2,－OH,－OR,－NHCOR,－OCOR,－R,－Ar,

－F,－Cl,－Br,－I一、兩類定位基特點(diǎn):與苯環(huán)相連的原子帶孤對(duì)電子或負(fù)電荷,為供電子取代基。大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性63%34%3%30%69%1%大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性(2)第二類定位基─間位定位基使新進(jìn)入苯環(huán)的取代基主要進(jìn)入它的間位，并使苯環(huán)致鈍。P170特點(diǎn):與苯環(huán)相連的原子電負(fù)性大,有重鍵或帶正電荷,為吸電子取代基。-N+R3，-NO2，-CF3,-CCl3,-CN，-SO3H，-CHO，-COCH3，-COOH，-COOCH3，-CONH2大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性6%3%91%大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性例：下列化合物進(jìn)行硝化反應(yīng)的活性由高到低的順序?yàn)椋海ǎ?gt;（）>（）>（）abcd大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性（a

）>（c

）>（b

）>（d

）大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性

苯環(huán)是一個(gè)對(duì)稱分子，由于苯環(huán)上π電子的高度離域，苯環(huán)上的電子云密度是完全平均分布的，所以μ=0；但苯環(huán)上有一個(gè)取代基后，由于取代基的影響，苯環(huán)上的電子云分布就發(fā)生了變化，出現(xiàn)電子云密度較大與較小的交替現(xiàn)象，于是，進(jìn)行親電取代反應(yīng)的難易程度就不同，進(jìn)入的位置也不同。苯衍生物的偶極矩二、芳環(huán)上親電取代反應(yīng)定位規(guī)則的理論解釋大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性(1)電子效應(yīng)—誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)①鄰、對(duì)位定位基

a.甲基結(jié)論：使苯環(huán)上電子云密度增加，鄰、對(duì)位增加的更多，故親電取代反應(yīng)比苯易進(jìn)行；主要發(fā)生在鄰、對(duì)位。大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性b.具有孤電子對(duì)的取代基（-OH、-NH2、-OR等）以苯甲醚為例：

結(jié)論：+C>-I，苯環(huán)上的電荷密度增大，且鄰、對(duì)位增加的更多些，故為鄰對(duì)位定位基。大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性c.鹵素-I>+C，使苯環(huán)電子云向鹵素轉(zhuǎn)移，鈍化苯環(huán)；結(jié)論：使親電取代反應(yīng)比苯難進(jìn)行；主要生成鄰、對(duì)位產(chǎn)物。大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性②間位定位基的解釋（以硝基苯為例）

-I,-C，使苯環(huán)電子云密度降低，鈍化苯環(huán)；大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性硝基苯苯環(huán)上的相對(duì)電荷密度為：結(jié)論：使苯環(huán)鈍化，因間位的電荷密度降低的相對(duì)少些，故新導(dǎo)入基進(jìn)入間位大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性

電子效應(yīng)甲基:+I,+C間位定位基–I,–C鹵素–I>+C具有孤電子對(duì)的取代基-I<+C定位基大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性2.空間效應(yīng)

甲苯–烷基化時(shí)異構(gòu)體的分布

苯環(huán)上取代基的空間位阻越大，產(chǎn)物中對(duì)位異構(gòu)體越多。大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性三、二取代苯親電取代的定位規(guī)則

當(dāng)二取代苯進(jìn)一步發(fā)生親電取代反應(yīng)時(shí)，第三個(gè)取代基進(jìn)入苯環(huán)的位置由已有兩個(gè)取代基決定的。1.當(dāng)兩個(gè)基團(tuán)的定位作用相同時(shí)，第三個(gè)取代基進(jìn)入它們共同決定的位置：大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性2.當(dāng)兩個(gè)取代基定位作用方向不同時(shí)，

較強(qiáng)的致活基團(tuán)起主要的定位作用：①二者同類，由強(qiáng)的定位基決定。

大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性②二者不同類，由鄰、對(duì)位定位基指定。大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性3.對(duì)于烷基苯，兩個(gè)烷基的致活效應(yīng)相當(dāng)時(shí)，第三個(gè)取代基進(jìn)入空間位阻較小的位置。(88%)大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性四、親電取代定位規(guī)則在有機(jī)合成上的應(yīng)用1.預(yù)測(cè)反應(yīng)的主要產(chǎn)物

大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性例1A）硝化、氯代B）氯代、硝化

2.指導(dǎo)多官能團(tuán)取代苯的合成大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性例2逆合成分析：大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第五章芳烴芳香性合成路線:HN