橡膠生產(chǎn)過程中的毒性危害及預防

摘要：丁腈橡膠（NBR）因具有良好的耐油性和耐熱性，廣泛應用于國防軍工、汽車工業(yè)和建筑等領域。NBR在氧氣、臭氧、光或金屬元素的作用下會發(fā)生性能下降現(xiàn)象，俗稱老化，因此延緩或防止NBR的老化顯得尤為重要。防老劑的研制也成為合成橡膠生產(chǎn)工藝中一門重要的技術。但是橡膠生產(chǎn)過程中會存在大量毒性危害物質(zhì)，為此，需要做好防護措施。關鍵詞：丁腈橡膠；胺類防老劑；酚類防老劑；復合型防老劑1橡膠生產(chǎn)過程的毒物在橡膠生產(chǎn)過程中，工人可能接觸到多種有毒物質(zhì)，其危害使工人的身心健康受到極大的損傷。使工人在生產(chǎn)中產(chǎn)生心理壓力以致降低生產(chǎn)效率。生產(chǎn)性毒物在生產(chǎn)過程中常以氣體、蒸汽、粉塵、煙和霧的形態(tài)存在并污染環(huán)境。如氯化氫、二氧化硫等在常溫下呈氣態(tài)污染空氣。一些沸點低的物質(zhì)是以蒸汽形態(tài)污染空氣的，如作為粘合劑的苯、乙醚、汽油、醋酸乙醋等。弄清楚生產(chǎn)性毒物以什么形態(tài)存在，對了解毒物進人人體的途徑，制定預防控制措施，以及采集空氣樣品，測定毒物濃度都有重要意義。在橡膠生產(chǎn)過程中，常用的配合劑有硫化劑、防老劑、促進劑、增塑劑軟化劑、溶劑等。他們均有不同程度的毒性。2.多環(huán)芳烴危害及防治2014年起國內(nèi)逐漸掀起并持續(xù)漸大了“毒跑道”颶風。為防范“毒跑道”，各地相繼出臺新標準，將公眾的視線逐漸引導到各新標準所增設的18種多環(huán)芳烴（以下簡稱“PAH”）的檢測項及其毒性上。因?qū)AH單質(zhì)純品的毒性已有動物和人群統(tǒng)計病例作為事實依據(jù)，人們并不質(zhì)疑PAH單質(zhì)純品的毒性及其對人體的有害性，特別是近來歐盟關于化學品注冊、評估、授權和限制法規(guī)（簡稱“REACH法規(guī)”）中所最新提及的8種以及國內(nèi)各地相繼出臺塑膠跑道新標準所限的18種PAH。在國內(nèi)炭黑及橡膠業(yè)界，過去對PAH不甚了解，從其切身感受和職業(yè)病的統(tǒng)計看，更多的是受到粉塵、噪音和各種軟化劑中所散發(fā)的有機揮發(fā)物VOC的急慢性傷害。他們覺得自身在行業(yè)中所接觸的含有PAH的物料皆非PAH純品，對照媒體對PAH的毒性宣傳，他們的認知似乎存在著差異。于是就有了這樣的疑問，即，塑膠跑道黑膠粒材質(zhì)中的PAH會否在使用中揮發(fā)或被雨水溶出而有害，其中處于被炭黑吸附或和硫化橡膠再復合狀態(tài)的PAH是否具有如其單質(zhì)純品般的生物活性，對人體，特別是對兒童造成傷害？2.1危害及防治1775年，英國醫(yī)生波特報道了掃煙囪的男孩子患上了陰囊癌，其致病元兇就是PAH。PAH對動物的致癌作用早已被試驗所證實。動物試驗證明：PAH對小白鼠有全身反應，如同時受日光作用，可加快小白鼠死亡。當PAH質(zhì)量濃度為0.01mg/L時，小白鼠條件反射活動有顯著變化。PAH落在植物葉片上會堵塞葉片呼吸孔，使其變色、萎縮、卷曲，直至脫落，進而影響植物的正常生長和結果。例如，受PAH污染的大豆葉片發(fā)紅和離株掉落，使果莢趨小或不結粒。人們長期處于PAH污染的環(huán)境中，可引起急性或慢性傷害，常見癥狀有日光性皮炎、痤瘡型皮炎、毛囊炎及疣狀生成物等。燃料的充分燃燒被證明可以減少PAH的生成。在能源產(chǎn)業(yè)結構調(diào)整上，注重發(fā)展水電、減少火力發(fā)電、研究新能源的發(fā)展等措施能從大類上減少PAH的生成源。發(fā)展消煙除塵技術、采用地區(qū)集中供暖措施，也能減少空氣中攜有PAH的顆粒物污染。對于生產(chǎn)性塵埃，從組織制度上保證防塵工作的經(jīng)常化、在技術措施上實施清潔生產(chǎn)，并加強個人防護、進行就業(yè)前體檢和定期體檢、制定粉塵的衛(wèi)生標準，都能大大減少生產(chǎn)性PAH的危害。加強室內(nèi)通風換氣，也能降低室內(nèi)的PAH含量。2.2生產(chǎn)過程中的有毒物質(zhì)的防治（1）炭黑在生產(chǎn)橡膠產(chǎn)品過程中，炭黑是必不可缺的補強填充材料。在炭黑生產(chǎn)廠及橡膠產(chǎn)品工藝生產(chǎn)中，煉膠工幾乎每天都要接觸炭黑，因此要十分重視和預防炭黑對人體的危害。炭黑粉塵表面會吸附大量的多環(huán)芳烴化合物，如花、蔥、苯等，這些有毒物對人體危害很大。據(jù)有關材料介紹，橡膠工業(yè)塵毒危害十分嚴重，炭黑塵肺、癌癥發(fā)病率均比正常人群高出幾倍。做好炭黑生產(chǎn)廠及橡膠生產(chǎn)工藝中煉膠過程的防塵、降塵工作是預防塵肺的關鍵。我國已有的“風通風、水濕式作業(yè)、密密閉、護個體防護)、革技術革新)、宣(宣傳教育)、管(加強管理)、查(監(jiān)督監(jiān)測)”八字防塵方針和各種排塵設備，以及個體防塵護具都是預防塵肺發(fā)生的有效措施。只要嚴格管理，加強執(zhí)法，使作業(yè)場所空氣中的粉塵濃度控制在國家衛(wèi)生標準以下，就基本上可以控制塵肺的發(fā)生。2.3苯中毒（1）按照《職業(yè)病防治法》的規(guī)定，企業(yè)有關管理人員應該向員工說明苯的危害，進行安全衛(wèi)生培訓，采取防護措施，保證作業(yè)區(qū)域空氣苯濃度在衛(wèi)生標準以下，并實施就業(yè)前體檢和就業(yè)后定期體檢制度。（2）《職業(yè)病防治法》規(guī)定，工人被工廠雇用從事生產(chǎn)有知情權，就是說，他們有權知道所從事的工作有何種危害、怎樣防護等。同時工人應遵守衛(wèi)生安全操作規(guī)程，如果發(fā)生職業(yè)危害是由于違反衛(wèi)生安全操作規(guī)程所致，本人要承擔相應責任。（3）衛(wèi)生行政管理部門的檢查是控制苯危害的保證。要依法對工廠進行科學監(jiān)測、檢查。如果沒有檢測數(shù)據(jù)和職業(yè)衛(wèi)生科學評價，是難以收到監(jiān)督管理效果的。3.案例分析以橡膠行業(yè)中所使用的含有C/PAH微粒的炭黑為例，炭黑主要是以蒽（多環(huán)芳烴的一種）油、煤焦油（富含多環(huán)芳烴）等有機碳源物料為原料，經(jīng)受控的缺氧半燃燒的熱過程制得，炭黑產(chǎn)品中總是或多或少會帶有多環(huán)芳烴，但這些多環(huán)芳烴總是呈C/PAH微粒狀摻混于炭黑（）中。目前國內(nèi)生產(chǎn)的炭黑中，多環(huán)芳烴含量一般能被控制在2000mg/kg左右，橡膠制品企業(yè)中的煉膠工常年頻繁地接觸粉狀炭黑和摻有炭黑的膠料，因橡膠制品企業(yè)中的煉膠工所接觸的僅是C/PAH微粒，在接觸時正巧不具有使C/PAH微粒與足量NO、NO2、、SO2、NO2-、乙酸乙酯、酯、丙酮、酰胺、氨（NH3）、羥基（—OH）、氫氧根（OH-）等的任一或以上各種組合的具有與多環(huán)芳烴的環(huán)上大π鍵爭比給出電子能力以爭奪被炭黑（）表面吸附的基團物料的混合物所接觸。按前述定義，煉膠工所接觸的是無害態(tài)多環(huán)芳烴，故在此行業(yè)未見有確定是接觸了炭黑而使癌癥發(fā)病率特別升高的報道。本例符合無害態(tài)Ⅰ和Ⅱ的特征。結論在橡膠生產(chǎn)過程中工人接觸的某些有毒物質(zhì)對人體有很大的危害。但如果采取了有效措施，就能使危害降到最低點。參考文獻[1]王文超氧化法降低煤瀝青中毒性多環(huán)芳烴含量的研究[D].太原理工大學,2016.[2]董咪咪溴化丁基橡膠凝膠含量及其性能的研究[D].北京石油化工學院,2016.[3]王天培甲基硅橡膠膜萃取高鹽水中芳香胺的特性研究[D].陜西科技大學,2016.[4]陸剛有機溶劑在化工生產(chǎn)中的安全應用[J].化學工業(yè),2016,01:2