紫外光譜分析法(考綱知識(shí)點(diǎn)總結(jié))

--1-紫外光譜分析法K帶、R帶、B帶、E帶、生色團(tuán)和助色團(tuán)等專屬名詞的意義，各能級(jí)躍遷的區(qū)分與聯(lián)系，譜圖解析。一、根本概念帶狀光譜。二、名詞解釋?duì)?π*躍遷產(chǎn)生的，這兩種躍遷均要求分子中含有不飽和基團(tuán)，這類含有鍵的不飽和基團(tuán)(能產(chǎn)生顏色的基團(tuán))稱為生色團(tuán)，如C=C、C=O、NO2等。n電子的基團(tuán)(如–OH、–OR、–NH2、–NHR、–X等)，其本身沒有生色功能(不能吸取200nm的光)，但當(dāng)它們與生色團(tuán)相連時(shí)，就會(huì)發(fā)生共軛作用，增加生色團(tuán)的生色力量，吸取波長(zhǎng)向長(zhǎng)波方向移動(dòng)，且吸取強(qiáng)度增加。εmax104，消滅210~250nm。隨著共軛體系的增長(zhǎng)，K吸取帶發(fā)生紅移。R吸取帶：由化合物的n→π*躍遷產(chǎn)生的吸取帶。R吸取帶吸取波長(zhǎng)較長(zhǎng)(270~290nmx＜10〔*〔n電子：O、N、S等雜原子〕B吸取帶：Bπ→π*躍遷重疊引起εmax200230~270nm。E吸取帶：芳香化合物起因于π→π*躍遷的較強(qiáng)的或較弱的吸取譜。E帶又分為E1、21180nm〔x＞104，47000，2200nm〔103，7000，都屬于強(qiáng)吸取。紅移：由于取代作用或溶劑效應(yīng)導(dǎo)致紫外吸取峰向長(zhǎng)波方向移動(dòng)的現(xiàn)象。藍(lán)移：紫外吸取峰向短波方向移動(dòng)。三、電子躍遷類型*躍遷：飽和烴〔甲烷，乙烷；E很高，0nm〔遠(yuǎn)紫外區(qū)。僅在遠(yuǎn)紫外區(qū)可能觀看到它們的吸取峰。2n→σ*〔-O-NHE0n〔真空紫外區(qū)。2σ*200nm左右。躍遷：不飽和基團(tuán)-C=C-C=OE~200nE更小，π*nm譜帶將隨共軛體系的增大而向長(zhǎng)波方向移動(dòng)。n→π躍遷：含雜原子不飽和基團(tuán)〔N，C=O：E最小，λ200~400nm〔Rπ*軌道的躍遷。弱譜帶。四、吸取強(qiáng)度的主要影響因素1、躍遷幾率2、靶面積原則：1、紫外透亮，無吸取2、溶解度好六、紫外光譜的影響因素1、溶劑的極性對(duì)紫外光譜的影響n→π*π→π*吸取帶產(chǎn)生紅移。2pH對(duì)紫外光譜的影響存在：3、立體構(gòu)造對(duì)紫外光譜的影響位阻效應(yīng)-二甲基吸取強(qiáng)度減弱。順反異構(gòu)帶比相應(yīng)的順式異構(gòu)體處在長(zhǎng)波位置吸取強(qiáng)度也較大。式1,2-二苯基乙烯為平面型可發(fā)生共軛，而順式構(gòu)造由于兩個(gè)苯環(huán)為非平面共軛體系，導(dǎo)致 藍(lán)移，且吸取強(qiáng)度大為降低?？绛h(huán)共軛效應(yīng)交蓋而在紫外光譜中顯示類似共軛作用的特性，稱為跨環(huán)共軛效應(yīng)。七、紫外譜圖解析6.6.1紫外譜圖供給的構(gòu)造信息>210nm 即存在π→π 躍遷。分子中很可能存在共軛的不飽α,β?不飽和醛酮等。而且共軛鏈越長(zhǎng)，最大吸取波長(zhǎng)越大。>200nm 或某些雜芳環(huán)的存在。?〔>300nm，弱吸取〕π→π?〔<250nm，強(qiáng)吸取。紫外可見光譜中可以獲得的構(gòu)造信息：〔1〕200-800nm無吸取峰：脂肪烴和脂環(huán)烴或其衍生物；單烯或者孤立多烯。〔270-350nm有吸取峰=10-100200nm四周無其他強(qiáng)吸取→π*：醛酮R帶。〔〕250-300nm有中等強(qiáng)度的吸取峰〔200-2000：芳環(huán)的特征吸取〔B帶?！?00-250nm有強(qiáng)吸取峰104，說明含有一個(gè)共軛體系〕帶〔230nm；不飽和醛酮：K帶230nm，R帶310-330nm?！?60nm,300nm,330nm〔104345有機(jī)化合物的不飽和