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長(zhǎng)沙麓山國(guó)際實(shí)驗(yàn)學(xué)校高二化學(xué)備課組溶液中離子濃度的大小比較1電荷守恒一、溶液中的三大守恒關(guān)系電解質(zhì)溶液中所有陽(yáng)離子所帶有的正電荷數(shù)與所有的陰離子所帶的負(fù)電荷數(shù)相等。如Na2CO3溶液中:nNa+nH=nCO32-+nHCO3-+nOH-推出:cNa+cH=cCO32-+cHCO3-+cOH-22正電荷負(fù)電荷
分別寫出Na3PO4Na2HPO4的電荷守恒式練習(xí):在一元強(qiáng)堿MOH溶液中加入一元酸HA溶液,充分反應(yīng)后,溶液呈中性。甲同學(xué)認(rèn)為溶液中cA-=cM,而乙同學(xué)認(rèn)為cA-與cM+是否相等,要看一元酸HA是強(qiáng)酸還是弱酸。你認(rèn)為______同學(xué)的說(shuō)法正確,理由是_______________________________________________________________甲因?yàn)殡姾墒睾阒纁M+cH+=cA-cOH-,因溶液呈中性,cH+=cOH-,代入電荷守恒,所以cA-=cM+。2物料守恒可以理解是溶質(zhì)的原子守恒溶質(zhì)溶于水之前和溶于水以后的原子個(gè)數(shù)不變,則原子個(gè)數(shù)比也不變。例如:1molNa2CO3溶于水前有1molC原子以CO32–形式存在,溶于水后盡管CO32–水解后以CO32–、HCO3–、H2CO3三種微粒存在,這三種微粒的總數(shù)還是1mol。cNa=2cCO32–2cHCO3–2cH2CO3交叉相乘變換得:Na2CO3溶液中物料守恒:Na2CO3:NaHCO3=3:2的混合溶液、新制氯水的物料守衡式cH+如Na2S溶液中,質(zhì)子轉(zhuǎn)移示意圖:由上圖容易得出質(zhì)子守恒為:3質(zhì)子守恒水電離出的H與OH-離子守恒H3O+簡(jiǎn)寫為H+S2-H2O-HOH-HH3O+H2HHS-H2ScOH-=cHS-cH2S2方法一、單一溶液可以采用如下方法:Na2S水溶液中的電荷守恒為:cNa+cH=2cS2-+cHS-+cOH-……①物料守恒為cNa=2cS2-+2cHS-+2cH2S……②①-②得:cH+=-cHS-+cOH--2cH2S移項(xiàng)最后得cH++2cH2S+cHS-=cOH-方法二、復(fù)雜的混合溶液中,最好用電荷守恒式與物料守恒式消除無(wú)質(zhì)子得失的物質(zhì)而得質(zhì)子守恒的關(guān)系式。當(dāng)然,單一溶液也可以用這種方法。練習(xí):Na2S和Na2CO3=2:3的混合溶液的質(zhì)子守衡式二、兩個(gè)微弱1弱電解質(zhì)的電離微弱:1弱電解質(zhì)的電離是微弱的,電離消耗的電解質(zhì)及產(chǎn)生的微粒都是少量的,同時(shí)注意考慮水的電離的存在。例如NH3·H2O溶液中微粒濃度大小關(guān)系:【分析】由于在NH3·H2O溶液中存在下列電離平衡:NH3·H2O?NH4OH-,H2O?HOH-,所以溶液中微粒濃度關(guān)系為:cNH3·H2O>cOH->cNH4>cH。2多元弱酸的電離是分步的,主要以第一步電離為主。例如H2S溶液中微粒濃度大小關(guān)系:【分析】由于H2S溶液中存在下列平衡:H2S?HS-H,HS-?S2-H,H2O?HOH-,所以溶液中微粒濃度關(guān)系為:cH2S>cH>cHS->cS2->cOH-。2水解微弱:1弱酸的陰離子或弱堿的陽(yáng)離子因水解而損耗變?。喝鏝aF溶液中有:cNa>cF-。2弱酸的陰離子或弱堿的陽(yáng)離子的水解是微量的(雙水解除外),因此水解生成的弱電解質(zhì)及產(chǎn)生H的(或OH-)也是微量,但由于水的電離平衡和鹽類水解平衡的存在,所以若水解后顯酸性,則溶液中cH>c弱電解質(zhì),若水解后顯堿性,則溶液中cOH->c弱電解質(zhì)。例如:NH42SO4溶液中有濃度關(guān)系cH>cNH3·H2O,若要對(duì)NH42SO4溶液中的離子濃度和cNH3·H2O按大到小排列則為cNH4>cSO42->cH>cNH3·H2O>cOH-。又如:NaF溶液中有濃度關(guān)系cOH->cHF,若要對(duì)NaF溶液中的離子濃度和cHF按大到小排列則為cNa>cF->cOH->cHF>cH。3多元弱酸的酸根離子的水解是分步進(jìn)行的,主要以第一步水解為主。例如:Na2CO3溶液中水解平衡為:CO32-H2O?HCO3-OH-,H2OHCO3-?H2CO3OH-,所以Na2CO3溶液中以下兩種微粒濃度的關(guān)系為:cCO32->cHCO3-。三、一個(gè)主次一級(jí)電離(主)>二級(jí)電離(次)一級(jí)水解(主)>二級(jí)水解(次)酸式鹽中電離和水解的程度的相對(duì)大小溶液類型典型實(shí)例離子濃度大小規(guī)律多元弱酸溶液0.1mol·L-1的H2S溶液中:一元弱酸的正鹽溶液0.1mol·L-1的CH3COONa溶液中:二元弱酸的正鹽溶液0.1mol·L-1的Na2CO3溶液中:二元弱酸的酸式鹽溶液0.1mol·L-1的NaHCO3溶液中:cH2S>cH+>cHS->cS2-顯性離子>一級(jí)電離離子>二級(jí)電離離子cNa+>cCH3COO->cOH->cH+不水解離子>水解離子>顯性離子>水電離出的另一離子cNa+>cCO>cOH->cHCO3->cH+不水解離子>水解離子>顯性離子>二級(jí)水解離子>水電離出的另一離子cNa+>cHCO3->cOH->cH+>cCO32-不水解離子>水解離子>顯性離子>水電離出的另一離子>電離得到的酸根離子1.常溫下,濃度均為01mol·L-1的下列溶液中,粒子的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是 A.氨水中,cNH4+=cOH-=01mol·L-1B.NH4Cl溶液中,cNH4+>cCl-C.Na2SO4溶液中,cNa+>cSO42->cOH-=cH+D.Na2SO3溶液中,cNa+=2cSO32-+cHSO3-+cH2SO32.室溫下,下列溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是 A.Na2S溶液:cNa+>cHS->cOH->cH2SB.Na2C2O4溶液:cOH-=cH++cHC2O4-+2cH2C2O4C.Na2CO3溶液:cNa++cH+=2cCO32-+cOH-D.CH3COONa和CaCl2混合溶液:cNa++cCa2+=cCH3COO-+cCH3COOH+2cCl-題型一、單一溶液中粒子濃度關(guān)系等式:三個(gè)守衡,不等式:兩個(gè)微弱,一個(gè)主次已知某無(wú)色透明的溶液中所含的離子僅有Na、CH3COO-、H和OH-四種離子,試回答下列問題:⑴該溶液可能含有的溶質(zhì)有_______種可能,分別是________________________________________________________。⑵某學(xué)生將該溶液中的四種離子的物質(zhì)的量濃度按從大到小的順序排列了若干種可能,其中合理的是_________提示:不定項(xiàng)選擇AcNa>cCH3COO->cOH->cHBcCH3COO-=cNa>cOH-=cHCcH>cOH->cNa>cCH3COO-DcNa>cCH3COO->cH>cOH-3①CH3COONa;②CH3COONa、CH3COOH;③CH3COONa、NaOHAB題型二、混合溶液中粒子濃度關(guān)系題型二、混合溶液中粒子濃度關(guān)系3.常溫下,將等體積、等物質(zhì)的量濃度的NH4HCO3與NaCl溶液混合,析出部分NaHCO3晶體,過(guò)濾,所得濾液ol·L-1B.cNa+=cHCO3-+cCO32-+cH2CO3C.cH++cNH4+=cOH-+cHCO3-+2cCO32-D.cCl->cNH4+>cHCO3->cCO32-4.25℃時(shí),在10mL濃度均為01mol·L-1NaOH和NH3·H2O混合溶液中,滴加01mol·L-1的鹽酸。下列有關(guān)溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是 A.未加鹽酸時(shí):cOH->cNa+=cNH3·H2OB.加入10mL鹽酸時(shí):cNH4++cH+=cOH-C.加入鹽酸至溶液L鹽酸時(shí):cCl->cNH4++cNa+等式:三個(gè)守衡,不等式:兩個(gè)微弱,一個(gè)主次,混合溶液:先反應(yīng),定溶質(zhì),算濃度,想關(guān)系,比大小5常溫下,aCH3COOH=175×10-5,aHCOOH=177×10-4,bNH3·H2O=176×10-5。下列說(shuō)法正確的是A.濃度均為01mol·L-1的HCOONa和NH4Cl溶液中陽(yáng)離子的物質(zhì)的量濃度之和:前者大于后者B.用相同濃度的NaOH溶液分別滴定等體積ol·L-1HCOOH與01mol·L-1NaOH等體積混合后的溶液中:cHCOO-+cOH-=cHCOOH+cH+D.02mol·L-1CH3COONa與01mol·L-1鹽酸等體積混合后的溶液中pH<7:cCH3COO->cCl->cCH3COOH>cH+題型二、混合溶液中粒子濃度關(guān)系混合溶液:先反應(yīng),定溶質(zhì),算濃度,想關(guān)系,比大小6.含SO2的煙氣會(huì)形成酸雨,工業(yè)上常利用Na2SO3溶液作為吸收液脫除煙氣中的SO2,隨著SO2的吸收,吸收液的pH不斷變化。下列粒子濃度關(guān)系一定正確的是A.Na2SO3溶液中存在:cNa+>cSO32->cH2SO3>cHSO3-B.已知NaHSO3溶液pH<7,該溶液中:cNa+>cHSO3->cH2SO3>cSO32-C.當(dāng)吸收液呈酸性時(shí):cNa+=cSO32-+cHSO3-+cH2SO3D.當(dāng)吸收液呈中性時(shí):cNa+=2cSO32-+cHSO3-7.下列溶液中各粒子的濃度關(guān)系正確的是A.ol·L-1CH3COONa溶液與01mol·L-1HCl溶液混合至ol·L-1Na2CO3溶液與01mol·L-1NaHCO3溶液等體積混合:2cNa+=3混合溶液:先反應(yīng),定溶質(zhì),算濃度,想關(guān)系,比大小題型三、不同物質(zhì)同種離子濃度比較型:練習(xí):常溫下,濃度為01mol·L-1的下列六種溶液:①NaCl溶液②NH4Cl溶液③鹽酸④CH3COONa溶液⑤NaHSO4溶液⑥醋酸溶液中cH+:【例】物質(zhì)的量濃度相同的下列溶液中,NH4濃度由大到小的順序是()。A.NH4ClB.NH4HSO4C.CH3COONH4D.NH4HCO3ENH42SO4FNH42FeSO4③=⑤>⑥>②>④F>E>B>A>C>D練習(xí):等pH的①NH42SO4,②NH4HSO4,③NH4Cl,cNH4+由大到小的順序是①=③>②題型四、與圖像有關(guān)的粒子濃度關(guān)系室溫下,用相同濃度的NaOH溶液,分別滴定濃度均為01mol·L-1的三種酸HA、HB和HD溶液,滴定曲線如圖所示,下列判斷錯(cuò)誤的是 A.三種酸的電離常數(shù)關(guān)系:HA>HB>HDB.滴定至P點(diǎn)時(shí),溶液中:cB->cNa+>cHB>cH+>cOH-C.pH=7時(shí),三種溶液中:cA-=cB-=cD-D.當(dāng)中和
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