步步高2016屆高考化學人教版新課標一輪復習配套教師第十二章物質結構與性質選考2講

2講]考點一σπ特別提醒(1)只有兩原子的電負性相差不大時，才能形成共用電子對，形成共價鍵，當兩原子的電負性相差很大(大于1.7)時，不會形成共用電子對，而形成離子鍵。②N2。(2)σπ鍵強度大(×)s-sσs-pσ鍵的電子云形狀對稱性相同32倍(×)鍵長N—答案原子半徑、原子間形成的共用電子對數(shù)目。形成相同數(shù)目的共用電子對，原子半徑越 ，既存在σ鍵又存在π鍵的分子 既存在離子鍵又存在極性鍵的 ；既存在離子鍵又存在非極性鍵的。答案(1)②⑤⑩①③⑨(2)①③⑤②⑨(3)①③⑤②⑨⑩(4)⑧(5)⑥⑦HCl、NH3N2、H2等，有的既存在極性鍵又存在非極性鍵，如H2O2、C2H4等；有的不存在化學鍵，如稀有氣體分子。在非極性鍵，如Na2O2、CaC2等。價單鍵全為σ鍵，雙鍵中有一個σ鍵和一個π鍵，三鍵中有一個σ鍵和兩個π鍵。題組二鍵參數(shù)的應用結合事實判斷CO和N2相對更活潑的是 鍵能1N—鍵能答案COCO分子的第一個化學鍵所需要的能量(273.0kJ·mol－1)N2分子的第一個化學鍵所需要的能量(523.3kJ·mol－1)小解析CO分子的第一個化學鍵所需要的能量[(1071.9－798.9)kJ·mol－1＝273.0－1]N2分子的第一個化學鍵所需要的能量[(941.7－418.4kJ·mol－1＝523.3kJ·mol－1]小，可知CO相對更活潑。(C．NH33個N—H鍵的鍵長相等，3107°D．NH33N—H鍵的鍵長相等，3120°答案CA項，NH3NH3一定為三角錐形；BN—H鍵鍵能與鍵長分別相同，鍵角相等仍有可能為正三角形；D項與事實不符。題組三等電子原理應用CO2－、PCl的空間結構。 答案COS為直線形結構；CO2－為平面正三角形結構；PCl 3解析COS與CO2CO2相似，所以其為直線形結構；CO23 (1)根據(jù)上述原理，僅由第二周期元素組成的共價分子中，互為等電子體的 。2NO－互為等電子體的分子有、。2答案(1)N2CON2OCO2(2)SO2解析(1)C、N、O、F組成的共價分子，如：N2三原子，各原子最外層電子數(shù)之和為5＋6×2＋1＝18，SO2、O3也為三原子，各原子最外層電子數(shù)之和為6×3＝18。 V CH4、與 特別提醒考點二分子的立體結構型22033021V44031形22V444 但是一旦形成之后，4個共價鍵就完全相同。4如中心原子有空軌道，如Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋等。314022224V123V0333033033134134313404440442(1)CH4)，也可以為三角錐形(NH3)，也可以為V形(如H2O) D．N2分子中N1σ鍵、2π答案解析H2O分子中的中心原子O為sp3雜化，H2O的空間構型為V形；H2SO4分子中氫原子沒 碳原子有4個價電子，在形成化合物時價電子均參與成鍵，但雜化方式不一定相同。在乙烷、乙烯、乙炔和苯四種分子中，碳原子采取sp雜化的分子是 同)，采取sp2雜化的分子是，采取sp3雜化的分子是 機物分子的結構簡式，要求同時含有三種不同雜化方式的碳原子：。 由于電荷的作用，陰、陽離子形成化合物時離子的電子云會發(fā)生變化，使離子鍵逐漸向共價鍵過渡。陽離子電荷數(shù)越多，陰離子半徑越大時，電子云變化越大，導致所形成的化合物在的度。可四化gA、gr和g)中解大到順為 。答案(1)平面三角形CH≡CHCH2===CH2、原子上有2對孤電子對，對成鍵電子對的排斥作用增大，故鍵角減小解析(1)BF3Bsp2雜化，所以其分子的立體結構為平面三角形；NF3sp3sp2雜化，乙炔分子中的碳原子采取sp雜化，同時含有三種不同雜化方式的碳原子的有機物分子中應該同時含有烷H2O、NH3、CH4分子中的O、N、C均采取sp3雜化，而在O原子上有2對孤電子對，對使鍵角縮小，但比水分子的要大；C原子上無孤電子對，鍵角最大。發(fā)生sp雜化。232分子構型均為直線形，中心原子均采用sp雜化。232nn

))

去掉孤電子對分子(離子)中心原子為N，N有3對σ鍵電子對。電子數(shù)等于原子的最外層電子數(shù)；x為與中心原子結合的原子數(shù)；b為與中心原子結合的原子最多能接受的電子數(shù)，氫為1，其他原子等于“8－該原子的價電子數(shù)”。例如，SO2的中心S，S6(S6)a＝6SO中心原子S上的孤電子對數(shù)＝1(6－2×2)＝1。題組二配位鍵、配合物理論 4 ②[B(OH) 4A.①②B．①③C．④⑤答案解析水分子中各原子已達到穩(wěn)定結構，H3O＋是HH2O中的O形成配位鍵；[B(OH)4]－是3OH－與B原子形成3個共價鍵，還有1個OH－的O與B形成配位鍵；其他項均不能形成配位鍵。3 往硫酸銅溶液中加入過量氨水，可生成[Cu(NH)]2＋配離子。已知NF與NH的空間構型都是三角錐形但NF3不易與Cu3 向CuSO4溶液中加入過量NaOH溶液可生成[Cu(OH)]2－不考慮空間構型，[Cu(OH)]2－的結 CuSO45H2O可寫[Cu(H2O)4]SO4H2O， C．Cu2＋的價電子排布式為3d84s1(1)若所得Fe3＋和SCN－的配合物中，主要是Fe3＋與SCN－以個數(shù)比1∶1配合所得離子顯血紅 (2)若Fe3＋與SCN－以個數(shù)比1∶5配合，則FeCl3與KSCN在水溶液中發(fā)生反應的化學方程式 Ⅰ.(1)N、F、H三種元素的電負性：F＞N＞HNF3F原子，偏離N原子，使得氮原子上的孤電子對難與Cu2＋形成配位鍵 解析Ⅰ.(1)N、F、H三種元素的電負性：F>N>HNH3N原子，而在NF3中，共用電子對偏向F原子，偏離N原子。(3)AS相連的氧原子沒有雜化；B項，氫鍵不是化學鍵；C項，Cu2＋的價電子排布式3d9；D1個H2O4H2OCu2＋以配位鍵結合，較難失去。A—特別提醒a．A、BN、O、F如無機含氧酸的通式可寫成(HO)mROnRn值越大，R的正電性越高， H2和O2之間存在氫鍵 答案(1)×(2)×(3)×(4)×(5)√(7)×(8)√(9)×(10)×(11)√解析(1)H2OH2S穩(wěn)定是O—HS—H③20℃0.39 答案①②⑤⑥解析分子內氫鍵除必須具備形成氫鍵的條件外，還必須具備特定的條件：形成平面環(huán)或六元環(huán)最為穩(wěn)定)解度等方面表現(xiàn)出一些特殊性質。由于分子間氫鍵的作用，形成了“締合分子”增大了分子間作用力，使得物質的熔沸點升高(如水)、溶解度增大(如氨)、電離度降低(如氫氟酸為弱酸)等；由于分子內的氫鍵作用，形成具有“環(huán)狀結構”的物質，減小了分子間的作用力，使物答案F—H…OF—H…FO—H…FO—1．(選修3P57－1)下列說法中正確的是( 答案B 答案3．(選修3P57－2)下列物質中，含離子鍵的物質是( 答案 答案CCl4：正四面體形；NH3：三角錐形；H2O：“V”形。題組二分子極性和化學鍵極性的關系 答案A解析對于抽象的選擇題可用反例法，以具體的物質判斷正誤。A項是正確的，如O2、H2N2等；B項錯誤，以極性鍵結合起來的分子不一定是極性分子，若分子構型對稱，正負電荷等也是非極性分子；D項錯誤，非極性分子中不一定含有非極性鍵，如CH4、CO2。①1mol冰中 mol氫鍵 93°52′，而兩個O—HO—O鍵的夾角均為96°52′。 。 鍵 鍵 。 。答案 H—O—O—H②極性非極性極性③因H2O2為極性分子，而CS2為非極性溶劑，根據(jù)“相似相溶”規(guī)律，H2O2CS2④－1價因O—O鍵為非極性鍵，而O—H鍵為極性鍵，共用電子對偏向氧，故氧為－1價解析(1)44個氫鍵，按“均攤法”于每個水分子有2個氫鍵；水分子為V難溶于非極性分子、極性分子的判斷，首先看鍵是否有極性，然后再看各鍵的空間排列狀況。鍵無O3)NH3、NF3等分子中的中心原子的最外層電子均未全部成鍵，它們都是極性分子。題組三分子間作用力及其影響 答案A水水解

氨氣溶于水時，大部分NH3與H2O以氫鍵(用“…”表示)結合形成NH3·H2O分子。根據(jù)氨水的性質可推知NH3·H2O的結構式為( 答案易于提供孤電子對，所以，以B項中的方式結合空間阻礙最小，結構最穩(wěn)定；從事實上講，依據(jù)NH3H2O NH4＋＋OH－，可知答案是B。物的分子間(如HF、H2ONH3)FN、O及H的化合物中或B的電負性越大，B點F2<Cl2<Br2<I2，題組四無機含氧酸分子的酸性 答案 解析 O3；H2SO3<H2SO4；HClO3<HClO4。觀察A、B、C、D四個選項，HNO2、H2SO3、0123H3AsO3既有弱酸性又有弱堿性。由此可推出它們的結構簡式分別為 H3PO3和H3AsO3與過量的NaOH 在 和 中分別加入濃鹽酸，分析反應情況， (1)(2)①H3PO3＋2NaOH===Na2HPO3＋(3)H3PO3為中強酸，不與鹽酸反應，H3AsO3可與鹽酸反應H3AsO3＋3HCl===AsCl3＋3H2O解析此題屬于無機含氧酸的結構、性質推斷題，考查同學們運用題給信息推斷物質結構和性質的能力。(1)已知H3PO3為中強酸，H3AsO3H3PO31個非羥基氧原子，H3AsO3中不含非羥基氧原子。(2)NaOH溶液反應的化學方程式的書寫，H3PO3和H3AsO3分別為幾元酸，從題給信息可知，含氧酸分子結構中含幾個羥基氫，無機含氧酸分子之所以能顯示酸性，是因為其分子中含有—OH，而—OH上的H原子在水分子的作用下能夠變成H而顯示一定的酸性。如HNO3、H2SO4的結構式分別是。H2SO3<H2SO4，HNO2<HNO3。其他的有變價的非金屬元素所形成的含氧酸也有類似的情況。如酸性強弱。不難得出：對探究高考明確考向1．[2014·新課標全國卷Ⅰ，37(2)]1mol乙醛分子中含有σ鍵的數(shù)目為 答案 2．[2014·新課標全國卷Ⅱ，37(2)改編]aH，bN，cO，dS，a與其他元素形成的二元共價化合物中，分子中既含有極性共價鍵，又含有非極性共價鍵的化合物是答案N2H4、鍵能 答案①C—CC—HSi—SiSi—H鍵的鍵能 (5)H2SeO3K1K22.7×10－3和2.5×10－8H2SeO4第一步幾乎完全電離，K2①H2SeO3和H2SeO4第一步電離程度大于第二步電離的原因 ②H2SeO4比H2SeO3酸性強的原因 答案(4)(5)①第一步電離生成的負離子較難再進一步電離出帶正電荷的氫離子②H2SeO3和H2SeO4可表示為(HO)2SeO和(HO)2SeO2。H2SeO3Se為＋4H2SeO4Se為＋6價，正電性更高，導致Se—O—HO的電子更向Se偏移，更易電離出H＋ 答案

答案 A．H3O＋和OH－ B．CO和N2C．HNO和 D．CH＋和2答案

解析本題考查微粒中電子數(shù)目的計算。中性微粒：核外電子數(shù)等于核內質子數(shù)；陽離子：電子數(shù)為8，NH4＋中電子數(shù)為10，二者不相等。31．[2013·福建理綜，31(3)②][HO]＋[ 3答案三角錐形2．[2013·山東理綜，32(3)]BCl3NCl3中心原子的雜化方式分別為和答案sp2雜化sp3最外層電子數(shù)是其內層的3倍。則在Y的氫化物(H2Y)分子中，Y原子軌道的雜化類型是4 4答案sp3 4．[2012·江蘇，21(A)－(1)②(2)②]NO－的空間構型是，HOO原子軌道的雜化類型為 答案平面三角形NH3分子的空間構型是；N2H4分子中氮原子軌道的雜化類型是。答案三角錐形內C原子的雜化方式為，甲醇分子內的O—C—H鍵角(填“大于”、“等于”或“小于”)甲醛分子內的O—C—H鍵角。答案sp3解析sp3O—C—H120°，比甲醇中的O—C—H1．[2014·浙江自選模塊，15(2)(3)](2)B1可作為輔酶參與糖的代謝，并有保護神經(jīng)系統(tǒng) 只含σ鍵和πB1晶體溶于水的過程中要克服的微粒間作用力有 答案 答案 解析同周期元素的第一電離能隨原子序數(shù)的遞增呈增大趨勢，但s、p、d等軌道處于全空、3s23p4，其中3p軌道均處于不穩(wěn)定狀態(tài)，因此Si的第一電離能小于S。O2－與Na＋的核外電子排布相同，其電子排布式均為1s22s22p6，離子核外電子排布相同時，原子序數(shù)越大，離子半徑越小，因此O2－的離子半徑大于Na＋。NaCl為離子晶體，Si為原子晶體，因此Si的熔點Cl元素的非金屬性強于S元素，則HClO4的酸性強于H2SO4。 答案解析A項，同主族自上而下，元素非金屬性減弱，非金屬性越強氫化物越穩(wěn)定，故穩(wěn)定性正確；C項，H2SO3屬于中強酸，H2SO4屬于強酸，故酸性：H2SO4＞H2SO3，錯誤；D項，酸性越弱，酸越難電離，對應的酸根離子越易結合氫離子，因為HCl強于H2S，所以結合質子4．[2013·江蘇，21(A)－(3)(4)(5)改編]X位于第四周期，其基態(tài)原子的內層軌道全部2Y3p4個電子。元素Z的原子最外層電子數(shù)是其內層的3倍。4YZ2－互為等電子體的分子的化學式：(任寫一種)4②X的氯化物與氨水反應可形成配合物[X(NH3)4]Cl2，1molσ。 答案①CCl4或SiCl416mol16×6.02×1023解析X1s22s22p63s23p63d104s230號元素鋅；Y41s22s22p63s23p416號元素硫；Z為氧。①SO2－互為等電子體的分子可以采用“左右移位，同族替換”的方法，SO2－―→SiF―→SiCl―→CCl等。②[Zn(NH2＋ZnNH4 3 4σ4NH312σ16σ鍵。③在乙醇中的溶解度H2O大于H2S，是因為水分子與乙醇間能形成分子間氫鍵。 答案解析由于在BCl3中B原子無孤電子對，但有空軌道，所以提供孤電子對的原子是X。6．[2013·安徽理綜，25(2)]已知X的最高價氧化物對應的水化物化學式為H2XO3，Y是地殼中含量最高的元素，則XY2由固態(tài)變?yōu)闅鈶B(tài)所需克服的微粒間作用力是 Y的原子可共同形成多種分子，寫出其中一種能形成同種分子間氫鍵的物質名稱 答案分子間作用力乙酸(其他合理答案均可)XCSi，YOXY2能由固態(tài)變?yōu)闅鈶B(tài)，XCC、H、O所形成的轉化為R：晶體Q中各種微粒間的作用力不涉及 a．離子鍵b．共價鍵c．配位鍵d．金屬鍵 能形成分子內氫鍵。據(jù)此判斷，相同溫度下電離平衡常數(shù)Ka2(水楊 答案 8．[2012·安徽理綜，25(2)]XLK2倍，Y的基態(tài)原nsnnpn＋2XY的氣態(tài)氫化物中，較穩(wěn)定的是(填化學式)。答案H2O ；只存在σ鍵的分子 ，同時存在σ鍵與π鍵的分子。 答案 解析(3)干冰為分子晶體，熔化時只需破壞范德華力；乙酸、乙醇、CHONCH3CH3分子間均B、C、D三者變化過程中均需克服兩種作用力；碘為分子晶體，E正確。(4)只含極性鍵的分子有CO2、CH2Cl2；既含離子鍵又含共價鍵的化合物必須是含“根”的離子化合物，只有NH4Cl符合；共價單鍵為σ鍵，雙鍵或三鍵中有一個σ鍵，其余為π鍵，因此只存在σ鍵的分子有CH2Cl2、C2H6；同時存在σ鍵和π鍵的分子有N2、CO2、C2H4。10．[2012·山東理綜，32(3)]過渡金屬配合物Ni(CO)n的中心原子價電子數(shù)與配體提供電子總數(shù)之和為18則n＝ CO與N2結構相似，CO分子內σ鍵與π鍵個數(shù)之比為 答案4 解析 答案H2O2Cu2＋Cu＋H2O2＋ 答案解析B、D兩項與分子間作用力有關；C80問題提供了直觀證據(jù)。這不僅將人類對微觀世界的認識向前推進了一大步，也為在分子、原()答案解析B項，氫鍵不是化學鍵，而是一種分子間作用力；CHF>HI>HBr>HCl；D項，由于孤電子對的排斥作用，水分子中的氫氧鍵角是105°。 答案解析C 答案BA項，離子化合物中一定存在離子鍵，有的也存在共價鍵，如NaOH、Na2O2等；C也可以存在非極性鍵，如CH2===CH2、CH3CH2OH等。 C．酒精溶于水D．氯化氫氣體溶于水答案D解析A、B、C B.D．HF的分子間作用力大于HClHF比HCl答案解析A項，碘升華破壞分子間作用力；B下列有關σ鍵的說法錯誤的是 C．pp不能形成σ鍵答案C解析C項，當p-p電子云頭碰頭重疊時，形成σπ以下微粒含配位鍵的是 3 ⑧ 3①②④⑦⑧B．③④⑤⑥⑦C．①④⑤⑥⑦⑧D．全部答案解析①NH＋的結構式 2 下列物質中不存在氫鍵的是( 答案D解析X、Y、Z、Q、E五種元素中，X原子核外的M層中只有兩對成對電子，YLK層的兩倍，Z是地殼內含量(質量分數(shù))最高的元素，QXZ的核電荷數(shù)之和，E在元素周期表的各元素中電負性最大。請回答下列問題： ，相同條件下兩者在水中的溶解度較大的是(寫分子式)，理由 Q的元素符號是，它的基態(tài)原子的核外電子排布式為 化合物時它的最高化合價為。。答案(1)S、C(2)V形直線形SO2 CO2是非極性分子，SO2和H2O都是極性分子，根據(jù)“相似相溶”原理，SO2在H2O中的溶解度較大 解析本題考查原子的核外電子排布、分子的結構、物質的溶解性、氫鍵等。(1)X原子核外 層中只有兩對成對電子， 層的電子排布圖則Y原子的核外電子排布式為1s22s22p2，故Y為C。(2)Z是地殼內含量(質量分數(shù))最高的元ZO，SO2、CO2的立體結構分別為V形、直線形。(3)Q的核電荷數(shù)為24Cr，1s22s22p63s23p63d54s13d54s1，則最高化合價為＋6。(4)元素周期表中F的電負性最強，HF溶液中，HFHF、H2OH2O、HFH2O之間存在氫O3能吸附有害紫外線，保護人類賴以生存的空間。O3V形，O2O1個電子，構成一個特殊的化學鍵——三個O原子均等地享有這4個電子。請回答：題中非極性共價鍵是鍵，特殊的化學鍵是鍵(填“σ”或“π”)199angr各原子外層電子數(shù)之和相等，也可互稱為等電子體。等電子體的結構相似，物理性質相近，O3()。A．H2OC．SO2O3分子有下列有關說法中正確的是(填字母)答案(1)σ 解析(1)πσ鍵。(2)O3、SO23原以孤電子對為 以在水中的溶解度O3Ni、CuZn的化合物，可用于二氧化碳加氫制取甲醚。甲醚是乙醇的同分異構體，其熔點為－141.5℃，沸點為－24.9℃，在加熱條件下可分解成甲乙醇的沸點比甲醚高，其主要原因是。甲醛分子中碳原子軌道的雜化類型為。儲氫