無機(jī)及解析總結(jié)計劃化學(xué)全

第8章習(xí)題答案命名以下配合物：3）[Ir(ONO)(NH3)5]Cl2（4）Na2[Cr(CO)5]解：（1）四氰根合鎳（Ⅱ）酸鉀2）五氯?一水合鐵（III）酸銨3）二氯化亞硝酸根?五氨合銥（III）4）五羰基合鉻（-Ⅱ）酸鈉（參照P172）寫出以下配合物（配離子）的化學(xué)式？1）硫酸四氨合銅(Ⅱ)（2）四硫氰?二氨合鉻（III）酸銨3）二羥基?四水合鋁（III）離子（4）二苯合鉻(0)解：（1）[Cu(NH3)4]SO4（2）(NH4)[Cr(NH3)2(SCN)4]3）［Al(H2O)4(OH-)2］+(4)[Cr(C6H6)2]試用價鍵理論說明以下配離子的鍵型（內(nèi)軌型或外軌型）、幾何構(gòu)型和磁性大小。（1）［Co(NH3)6］2+（2）［Co(CN)6］3-解：(1)Co最外層價電子排布為：27Co：3d74s2Co2+的最外層價電子排布為：27Co2+：3d74s0[][][][][][][][][][][][][][]3d7

4S0

4P0

4d0[][][][][][][][][][][][][][]SP3d2雜化、成鍵，形成［Co(NH3)6］2+因為：形成［Co(NH3)6］2+時用的是Co2+最外層4S、4P、4d空軌道以SP3d2雜化、成鍵，而且中心離子Co2+形成配離子的前后單電子數(shù)沒變，因此：該［Co(NH3)6］2+配合離子是外軌型，SP3d2雜化，幾何構(gòu)型為正八面體。因為：以SP3d2雜化、成鍵形成［Co(NH3)6］2+后，擁有3個單電子，因此：［Co(NH3)6］2+的磁矩為：，因為擁有單電子分子是順磁性分子，無單電子分子是抗磁性分子，因此形成［Co(NH3)6］2+后，擁有3個單電子，［Co(NH3)6］2+是順磁性分子。(2)Co最外層價電子排布為：Co3+的最外層價電子排布為：

27Co：3d74s227Co3+：3d64s0[][][][][][][][][]3d6

4S0

4P0[][][][][][][][][]d2SP3雜化、成鍵，形成［Co(CN)6］3-因為：形成［Co(CN)6］3-時用的是Co3+內(nèi)層d軌道，即(n-1)層d軌道與nS、nP空軌道以d2SP3雜化、成鍵，而且中心離子Co3+形成配合離子前有4個單電子，形成配合離子后沒有單電子，中心離子Co3+形成配合離子前、后內(nèi)層電子發(fā)生了重新排布，因此：該［Co(CN)6］3-配合離子是內(nèi)軌型，d2SP3雜化，幾何構(gòu)型為正八面體。因為：以d2SP3雜化、成鍵形成［Co(CN)6］3-后，沒有單電子，因此：［Co(CN)6］3-的磁矩為：因為擁有單電子分子是順磁性分子，無單電子分子是抗磁性分子，因此形成［Co(CN)6］3-后，沒有單電子，［Co(CN)6］3-是抗磁性分子。7.有兩個化合物A和B擁有同一化學(xué)式：Co(NH3)3(H2O)2ClBr2.在一干燥器中，1molA很快失去1molH2O，但在同樣條件下，B不失去H2O。當(dāng)AgNO3加入A中時，1molA積淀出1molAgBr,而1molB積淀出2molAgBr。試寫出A和B的化學(xué)式。解：∵在干燥器中，1molA很快失去1molH2O，但在同樣條件下，B不失去H2O知，說明A中的H2是外配位體，而B中的水是內(nèi)配位體。當(dāng)AgNO3加入A溶液中時，1molA積淀出1molAgBr,而1molB積淀出2molAgBr，說明1molA中外配體為1molBr-，而1molB中外配體為2molBr-。因此它們的化學(xué)式分別為：A的化學(xué)式為：［Co(NH3)3(H2O)ClBr］Br?H2OB的化學(xué)式為：［Co(NH3)3(H2O)2Cl］Br217：在?L-1AgNO3溶液中加入密度為g?cm-3、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為的氨水30mL后，加水沖稀到100mL，求算溶液中Ag+,[Ag(NH3)2]+和NH3的濃度是多少？已配位在［Ag(NH3)2］+中的Ag+，占Ag+總濃度百分之幾？解：溶液稀釋后，AgNO3溶液的濃度為：NH3的濃度為：顯然，NH3大大過分，故能夠為全部的Ag+都已生成[Ag(NH3)2]+，+c始(mol?L-1)：0c終(mol?L-1)：0×=c平(mol?L-1)：x+2x≈≈∵很大，∴x很小，可近似辦理：+2x≈；≈∴x=cAg+=×10-10≈×10-10(mol?L-1)=+2x=+2××10-10)≈(mol?L-1)已配位的Ag+約占總濃度Ag+的100%。(也可計算：)（8個9）答：溶液中Ag+濃度為×10-10mol?L-1。[Ag(NH3)2]+濃度約為?L-1。NH3濃度約為?L-1。已配位的Ag+約占總濃度Ag+的100%。欲將溶于氨水中，問此氨水溶液的總濃度最少應(yīng)為多少？解：溶于氨水中的濃度：∵++++c始(mol?L-1)：00c終(mol?L-1)：0-2×c平(mol?L-1)：x≈≈=很大，∴x很小，可近似辦理，≈=答：氨水溶液的總濃度最少應(yīng)為mol?L-1。21．已知Zn2++2e-=Zn，,求算[Zn(CN)4］2-+2e-=Zn+4CN-解：第一種解法：∵生成[Zn(CN)4］2-后比更小，∴為正極。又∵(見書P458；附錄十二)∴第二種解法：答：[Zn(CN)4］2-+2e-=Zn+4CN-的為V。

的。第九章s區(qū)元素為什么堿金屬氯化物的熔點NaCl﹥KCl﹥RhCl﹥CsCl？而堿土金屬氯化物的熔點MgCl2﹤CaCl2﹤SrCl2﹤BaCl2？前者陽離子電荷小，極化力弱，主要比較晶格能；此后者陽離子電荷大，極化力較強(qiáng)，比較極化作用鋰、鈉、鉀在氧氣中燃燒生成何種氧化物？各氧化物與水反應(yīng)情況如何？分別生成Li2O、Na2O2、KO2；Li2O+H2ONa2O2+2H2O(2Na2O2+2H2O(2KO2+2H2O

〓2LiOH冷水)〓H2O2+2NaOH熱水)〓O2+4NaOH〓H2O2+2KOH+O2比較以下性質(zhì)的大小與水反應(yīng)的速率：MgO﹤BaO⑵溶解度：CsI﹤LiI；CsF﹥LiF；LiClO4﹥KClO4⑶堿性的強(qiáng)弱：Be(OH)2﹤Mg(OH)2﹤Ca(OH)2﹤NaOH)⑷分解溫度：K2CO3﹥Na2CO3﹥MgCO3﹥NaHCO3⑸水合能：Be2+﹥Mg2+﹥Na+﹥K+講解以下事實鹵化鋰在非極性溶劑中的溶解度大小的序次為LiI﹥LiBr﹥LiCl﹥LiF(LiI電負(fù)性差小，極性?。普\然電離能I(Li)﹥I(Na),但E?(Li+/Li)﹤(Na+/Na)

。Li+水合能大）。誠然E?(Li+/Li)﹤(Na+/Na)，但鋰與水反應(yīng)不如與水反應(yīng)鈉激烈。（Li熔點高，LiOH溶解度?。?。鋰的第一電離能小于鈹?shù)牡谝浑婋x能，但鋰的第二電離能卻大于鈹?shù)牡诙婋x能。(內(nèi)層難電離)。利用什么性質(zhì)能夠區(qū)分以下化合物？Be(OH)2Mg(OH)2堿性、溶解度。BeCO3MgCO3熱牢固性。LiFKF水溶性。完成以下反應(yīng)方程式5KBr+KBrO3+3H2SO4〓3Br2+3K2SO4+3H2OAsF5+4H2O〓H2AsO4+5HFOCl2+H2O〓2HClO⑷⑸

3Cl2+6NaOH(Br2+2NaOH(

熱)冰水)

〓〓

NaClO3+5NaCl+3H2ONaBr+NaBrO+H2O3.Br2能從I-溶液中代替出I，但I(xiàn)2又能從中代替出Br2,這兩種實驗事實有無矛盾？為什么？Br2+2I-〓2Br-+I2

KBrO3溶液E

?(Br2/Br-)

﹥(I2/I-)2KBrO3+5I2E?(BrO3-/Br2)

〓2KIO3+5Br2﹥(IO3-/I2)不矛盾。將Cl2不斷地通入KI溶液中，為什么開始時溶液呈黃色，既而有棕色積淀產(chǎn)生，最后又變成無色溶液？開始時Cl2+2I-〓2Cl-+I2I2

在水溶液中呈棕紅色，由淺至深，

I2

多產(chǎn)生積淀；最后5Cl2+I2〓2IO3-+10Cl-比較以下性質(zhì)的大小鍵能：F—F﹤Cl—Cl⑵電子親合能：F﹤Cl⑶酸性：HI﹥HCl⑷熱牢固性：HI﹤HCl⑸水中溶解度：MgF2﹤MgCl2⑹氧化性：HClO﹥HClO4在淀粉碘化鉀溶液中加入少許NaClO時，獲得藍(lán)色溶液A；加入過分NaClO時，獲得無色溶液B。此后酸化之，并加入少許固體Na2SO3于B溶液，則藍(lán)色又出現(xiàn)；當(dāng)Na2SO3過分時，藍(lán)色又褪去成無色溶液C；再加NaIO3溶液蘭色又出現(xiàn)。指出A、B、C各為什么物？并寫出各步的反應(yīng)方程式。ClO-(少許)+2I-+2H2O〓I2(A)+Cl-+2OH-I2+5ClO-(過分)+2OH-〓2IO3-(B)+5Cl-+H2O2IO3-+5SO32-(少許)+2H+〓I2+5SO42-+H2OI2+SO32-(過分)+H2O〓SO42-+2I-(C)+2H+IO3-+5I-+6H+〓3I2+3H2O完成以下反應(yīng)方程式Na2SO3+2Na2S+6HCl〓3S+6NaCl+3H2O⑵H2SO3+Br2+H2O〓H2SO4+2HBr2Na2S2O3+I2+H2O〓Na2S4O6+2NaI⑷2HNO3(稀)+3H2S〓3S+2NO+4H2O⑸2H2SO4(濃)+S〓3SO2+2H2O2Mn2++5S2O82-+8H2O〓2MnO4-+10SO42-+16H+⑺2MnO4-+5H2O2+6H+〓2Mn2++5O2+8H2O試講解⑴為什么氧單質(zhì)以O(shè)2形式而硫單質(zhì)以S8形式存在？比較原子半徑和鍵能大小。⑵為什么亞硫酸鹽溶液中經(jīng)常含有硫酸鹽？SO32-被空氣中O2氧化。⑶為什么不能夠用HNO3與FeS作用來制取H2S？HNO3氧化S2-。⑷為什么H2S通入MnSO4溶液中得不到Mn2S積淀？若向溶液中加入必然量氨水，就有Mn2S積淀生成？Mn2S溶于稀酸。將以下酸按強(qiáng)弱的序次排列HMnO4HBrO3HIO3H3PO4H3AsO4H6TeO612古代人常用堿式碳酸鉛2PbCO3?Pb(OH)2(俗稱鉛白)作白色顏料作畫，這種畫長遠(yuǎn)與空氣接觸受空氣中H2S的作用而變黯淡。用H2O2溶液涂抹可使古畫恢復(fù)原來的色彩。使用化學(xué)方程式指出其中的反應(yīng)。PbS+4H2O2〓PbSO4+4H2O試用簡單的方法鑒別Na2S、Na2SO3、Na2SO4、Na2S2O3加酸生成：H2S，SO2，無現(xiàn)象，SO2+S有一瓶白色粉末狀固體，它可能是，鑒別。Na2CO3和Na2SO4：加BaCl2和HClNaCl和NaBr：加AgNO3NaNO3：棕色環(huán)實驗，加濃H2SO4和FeSO4完成以下反應(yīng)方程式⑴⑵⑶

2Na(s)+2NH3(l)〓2NaNH2+H23Cl2(過分)+NH3〓NCl3+3HCl(但是量為(NH4)2Cr2O7(加熱)〓N2+Cr2O3+4H2O

N2)2HNO3+S〓2NO+H2SO44Fe+10HNO3(極稀)〓4Fe(NO3)2+NH4NO3+3H2O2Zn(NO3)2(加熱)〓2ZnO+2NO2+O2Pt+4HNO3+18HCl〓3H2[PtCl6]+4NO+8H2ONO3-+3Fe2++4H+〓3Fe3++NO+2H2OAs2S3+6NaOH〓Na3AsS3+Na3AsO3+3H2OSb2S3+3Na2S〓2Na3SbS3講解以下事實N2很牢固，可用作保護(hù)氣；而磷單質(zhì)白磷卻很爽朗，在空氣中可自燃。N≡N三鍵牢固；白磷分子存在張力，不牢固。⑵濃氨水可檢查氯氣管道可否漏氣。2NH3+3Cl2〓N2+6HCl(HCl+NH3〓NH4Cl)NaBiO3是很強(qiáng)的氧化劑，而Na3AsO3是較強(qiáng)的還原劑。Bi(Ⅴ)惰性電子對效應(yīng)，而Na3AsO4較牢固。⑷氮族元素中有PCl5，AsCl5，SbCl5，卻不存在NCl5，BiCl5。的最大配位數(shù)為4，Bi(Ⅴ)不牢固。用簡單的方法判斷以下各組物質(zhì)NO3-和NO2-：酸性條件加KMnO4(或KI)H3PO4和H3PO3：酸性條件加KMnO4(或Ag+)Na2HPO4和NaH2PO4：pH值或加CaCl2Na3AsO4和Na3AsO3：酸性條件加KMnO4(或KI)有一鈉鹽A，將其灼燒有氣體B放出，留下節(jié)余C。氣體B能使帶有火星的木條復(fù)燃。節(jié)余物C可溶于水，將該水溶液用H2SO4酸化后，分成兩份：一份加幾滴KMnO4溶液，KMnO4褪色；另一份加幾滴KI—淀粉溶液，溶液變藍(lán)色。問A、、C為什么物？并寫出各有關(guān)的反應(yīng)式。、B、C分別為NaNO3、O2、NaNO22NaNO3(灼燒)〓2NaNO2+O2↑5HNO2+2MnO4-+H+〓5NO3-+2Mn2++3H2O2HNO2+2I-+2H+〓2NO↑+I2+2H2O23.完成以下反應(yīng)方程式⑴SiO2+4HF〓SiF4+H2O⑵Sn(OH)2+NaOH〓NaSn(OH)3Na2SiO3+2NH4Cl〓H2SiO3+2NaCl+2NH3⑷Pb3O4+8HCl(濃)〓3PbCl2+Cl2+4H2O⑸SnCl2+2HgCl2〓Hg2Cl2+SnCl4⑹SnS+Na2S2〓Na2SnS3試舉出以下物質(zhì)兩種等電子體CO：N2CN-CO2：N2ONO2+ClO4-：SO42-PO43-寫出Na2CO3溶液與以下幾種鹽反應(yīng)的方程式2MgCl2+2Na2CO3+H2OMg2(OH)2CO3+CO2+4NaCl2Pb(NO3)2+2Na2CO3+H2OPb2(OH)2CO3+CO2+4NaNO32AlCl3+3Na2CO3+3H2O2Al(OH)3+3CO2+6NaCl比較以下性質(zhì)的大?、叛趸裕篠nO2﹤PbO2⑵堿性：Sn(OH)2﹤Pb(OH)2⑶分解溫度：PbCO3﹤CaCO3⑷溶解度：Na2CO3﹥NaHCO3⑸化學(xué)活性：-錫酸﹥-錫酸某紅色固體粉末A與HNO3反應(yīng)得黑色積淀B。將積淀過濾后，在濾液中加入K2Cr2O7溶液，得黃色積淀C。在濾液B中加入濃鹽酸，則有氣體D放出，此氣體可使KI—淀粉試紙變藍(lán)。問A、、C、D為什么物？并寫出各有關(guān)的反應(yīng)方程式。A、B、C、D分別為Pb3O4、PbO2、PbCrO4、Cl2Pb3O4+4HNO3〓2Pb(NO3)2+PbO2+2H2O2Pb(NO3)2+K2Cr2O7+H2O2PbCrO4+2HNO3+2KNO3PbO2+4HCl(濃)〓PbCl2+Cl2+2H2OCl2+2I-〓2Cl-+I2寫出以下反應(yīng)方程式⑴B2H6在空氣中燃燒B2H6+3O2〓B2O3+3H2OB2H6通入水中B2H6+6H2O〓2H3BO3+6H2⑶固體Na2CO3同Al2O3一起熔融，此后將打碎的熔塊放在水中，產(chǎn)生白色乳狀積淀。Na2CO3+Al2O3+4H2O〓2Al(OH)3+CO2+2NaOH⑷鋁和熱濃NaOH溶液作用放出氣體2Al+2NaOH+6H2O〓2Na[Al(OH)4]+3H2⑸鋁酸鈉溶液中加入NH4Cl，有氨氣放出，溶液有白色乳狀積淀。Na[Al(OH)4]+NH4Cl〓Al(OH)3+NH3+NaCl+H2O設(shè)計最簡單的方法，鑒別以下各組物質(zhì)⑴純堿和燒堿：Na2CO3+BaCl2→BaCO3↓⑵石灰石和石灰：CaCO3+HCl→CO2↑⑶硼砂和硼酸：pH值或比較水溶性（硼酸在冷水中不溶）明礬和瀉鹽（MgSO4?7H2O）加過分的NaOH溶液，前者溶。第十章ds區(qū)元素3.講解以下現(xiàn)象并寫出反應(yīng)式⑴埋在濕土中的銅線變綠：2Cu+O2+CO2+H2O〓Cu2(OH)2CO3⑵銀器在含H2S的空氣中發(fā)黑：4Ag+2H2S+O2〓+2Ag2S+2H2O⑶金不溶于濃HCl或HNO3中，卻溶于此兩種酸的混雜液中：Au+4HCl+HNO3〓H[AuCl4]+NO+2H2O用合適的方法差異以下物質(zhì)⑴鎂鹽和鋅鹽：加過分NaOH或NH3?H2OAgCl和Hg2Cl2：加過分NH3?H2O⑶升汞和甘汞：測水溶性或加NH3?H2O、SnCl2（顏色不同樣樣）⑷鋅鹽和鋁鹽：加過分的NH3?H2O堿可否分別與Cu2+、Ag+、Zn2+、Hg2+和Hg22+反應(yīng)？若能反應(yīng)，試指出反應(yīng)產(chǎn)物及現(xiàn)象。⑴Cu2++2OH-〓Cu(OH)2⑵Ag++2OH-〓Ag2O+H2O⑶Zn2++2OH-〓Zn(OH)2Zn2++4OH-(過分)〓[Zn(OH)4]2+⑷Hg2++2OH-〓HgO+H2OHg22++2OH-〓HgO+Hg+H2O氨水可否分別與Cu2+、Ag+、Zn2+、Hg2+和Hg22+反應(yīng)？若能反應(yīng)，試指出產(chǎn)物及現(xiàn)象。⑴Cu2++4NH3〓[Cu(NH3)4]2+⑵Ag++2NH3〓[Ag(NH3)2]+⑶Zn2++4NH3〓[Zn(NH3)4]2+HgCl2+2NH3〓Hg(NH2)Cl↓+NH4ClHg2Cl2+2NH3〓Hg(NH2)Cl↓+Hg↓+NH4ClI-可否分別與Cu2+、Ag+、Zn2+、Hg2+和Hg22+反應(yīng)？若能反應(yīng)，試指出產(chǎn)物及現(xiàn)象。⑴2Cu2++4I-〓2CuI↓+I2→CuI2-(I-過分)⑵Ag++I-〓AgI↓→AgI2-(I-過分)⑶ZnI2易溶⑷Hg2++2I-〓HgI2↓→HgI42-(I-過分)⑸Hg22++2I-〓HgI2↓+HgHgI42-(I-過分)完成以下反應(yīng)方程式⑴⑵

2HgCl2+SnCl2Cu(OH)2+2OH-

〓Hg2Cl2+SnCl4〓[Cu(OH)4]2+2[Cu(OH)4]2++C6H12O6Cu2O↓+C6H12O7+2OH+4H2O2Cu(OH)2+C6H12O6+2OH〓-Cu2O↓+C6H12O7+4H2O3HgS+12HCl+2HNO33H2[HgCl4]+3S+4NO+4H2OAgBr+2Na2S2O3〓Na3[Ag(S2O3)2]+NaBrCu2O+H2SO4〓CuSO4+Cu+H2O試用簡單方法將以下混雜離子分別⑴Ag+和Cu2+：加HCl⑵Zn2+和Mg2+：加NaOH⑶Zn2+和Al3+：加NH3?H2OHg2+和Hg22+：加HCl試用簡單方法將以下混雜物分別⑴AgCl和AgI：加NH3?H2OHgCl2和Hg2Cl2：加H2O⑶HgS和HgI2：加KI⑷ZnS和CuS：加HCl（?。?7.有一白色硫酸鹽A，溶于水得藍(lán)色溶液。在此溶液中加入NaOH得淺藍(lán)色積淀，加熱B變成黑色物質(zhì)C。C可熔于H2SO4，在所得的熔于中逐漸加入KI，先有棕色積淀D析出，后又變成紅棕色溶液E和白色積淀F。問A、B、C、D、E、F各為什么物？寫出有關(guān)反應(yīng)式。、B、C、D、E、F分別為CuSO4+2NaOH〓Cu(OH)2+Na2SO4Cu(OH)2(加熱)〓CuO+H2OCuO+H2SO4〓CuSO4+H2O2Cu2++4I-

〓

2CuI

↓+I2I2+I-

〓

I3-18.講解以下現(xiàn)象⑴當(dāng)SO2通入CuSO4和NaCl的濃溶液中，析出白色積淀。SO2+2CuSO4+2NaCl+2H2O〓2CuCl↓+Na2SO4+2H2SO4⑵在AgNO溶液中滴加KCN溶液時，先生成白色積淀此后溶解，再加入加入少許NaS溶液時就析出黑色積淀。Ag++CN-〓AgCN↓AgCN+CN-〓[Ag(CN)2]-2[Ag(CN)2]-+S2-〓Ag2S↓+2CN-

NaCl溶液時無積淀生成，但講解以下現(xiàn)象⑶HgC2O4難溶于水，但可溶于NaCl溶液中。HgC2O4+4Cl-〓[HgCl4]2-+C2O42-⑷在Hg2(NO3)2溶液中通Hg2(NO3)2+H2S

H2S時，有黑色的金屬汞析出?！﨟gS↓+Hg↓+2HNO32.完成以下反應(yīng)方程式TiO2+H2SO4(濃)〓TiOSO4+H2O⑵2TiO2++Zn+4H+〓2Ti3++Zn2++2H2O⑶TiO2+2C+2Cl2(加熱)〓TiCl4+2COV2O5+6NaOH〓2Na3VO4+3H2OV2O5+H2SO4〓(VO2)2SO4+H2OV2O5+6HCl〓2VOCl2+Cl2+3H2O⑺2VO++H2C2O4+2H+〓2VO2++2CO2+2H2O在酸性溶液中釩的電勢圖以下VO2+VO2+V3+V2+V已知E?(Zn2+/Zn)=，E?(Sn2+/Sn)=E?(Fe3+/Fe2+)=，

，問實現(xiàn)以下反應(yīng)，各使用什么還原劑為宜？VO2+→V2+：VO2+→V3+：E?(VO2+/V3+)=，用Zn、SnVO2+→VO2+：E?(VO2+/VO2+)=，用Fe2+、Zn、Sn完成以下反應(yīng)方程式⑴⑵

(NH4)2Cr2O7(加熱)〓Cr2O3+N2+4H2OCr2O3+2NaOH〓2NaCrO2+H2O⑶Cr3++6NH3?H2O〓[Cr(NH3)6]3++6H2O⑷2Cr(OH)4-+3Br2+8OH-〓2CrO42-+6Br-+8H2O⑸Cr2O72-+6I-+14H+〓2Cr3++3I2+7H2O⑹Cr2O72-+2Pb2++H2O〓2PbCrO4+2H+12MoO42-+3NH4++3PO43-+24H+Na2WO4+2HCl〓H2WO4↓+2NaCl5.BaCrO4和BaSO4的溶度積周邊，為什么BaCrO4能溶于強(qiáng)酸，而2CrO42-+2H+?Cr2O72-+H2O

BaSO4則不溶？完成以下反應(yīng)方程式⑴3MnO2+6KOH+KClO3(加熱)3K2MnO4+KCl+3H2O⑵2MnO4-+5H2O2+6H+〓2Mn2++5O2+8H2O2MnO4-+3NO2-+H2O〓2MnO2+3NO3-+2OH-3K2MnO4+4HAc2KMnO4+MnO2+2H2O+4KAc完成以下反應(yīng)方程式FeCl3+6NaF〓Na3[FeF6]+3NaCl4Co(OH)3+4H2SO4〓4CoSO4+O2+10H2O⑶Co2++4SCN-〓[Co(SCN)4]2-⑷2Ni(OH)2+Br2+2OH-〓2Ni(OH)3+2Br-⑸Ni+4CO〓Ni(CO)4鐵能使Cu2+還原，而Cu能使Fe3+還原，這兩個事實有無矛盾？Cu2++Fe〓Cu+Fe2+E

?(Cu2+/Cu)=

E?(Fe2+/Fe)=Fe3++Cu

〓Cu2++Fe2+E

?(Fe3+/Fe2+)=

E?(Cu2+/Cu)=用反應(yīng)式說明以下現(xiàn)象⑴向含有Fe2+溶液中加入NaOH溶液后，生成灰綠色積淀，此后逐漸變成紅棕色。Fe2++2OH-〓Fe(OH)2↓4Fe(OH)2+O2+2H2O〓4Fe(OH)3⑵過濾后,積淀用酸溶解,加入幾滴KSCN溶液,馬上變成血紅色,再通入失。

SO2,

則血紅色消Fe3++nSCN-〓[Fe(NCS)n](3-n)-2[Fe(NCS)n](3-n)-+SO2+2H2O〓2Fe2++2nSCN-+SO42-+4H+12.用反應(yīng)式說明以下現(xiàn)象⑶向紅色消失溶液中滴加

KMnO4，其紫紅色會褪去。MnO4-+5Fe2++8H+

〓

Mn2++5Fe3++4H2O⑷最后加入黃血鹽溶液，生成藍(lán)色積淀。Fe3++K[Fe(CN)6]〓KFe[Fe(CN)6]↓(藍(lán)色)指出以下實驗結(jié)果，并寫出反應(yīng)方程式⑴用濃HCl溶液分別辦理Fe(OH)3、CoO(OH)、NiO(OH)積淀。2CoO(OH)+6HCl〓2CoCl2+Cl2+4H2O2NiO(OH)+6HCl〓2NiCl2+Cl2+4H2O⑵分別在FeSO4、CoSO4、NiSO4溶液中加入過分的氨水，此后放置在無4Fe2++8NH3+O2+10H2O〓4Fe(OH)3↓+8NH4+4Co2++24NH3+O2+2H2O〓[Co(NH3)6]3++4OH-

CO2的空氣中。Ni2++6NH3〓[Ni(NH3)6]2+找出實現(xiàn)以下變化所需的物質(zhì)，并寫出反應(yīng)式Mn2+→MnO4-：PbO2、NaBiO3、(NH4)2S2O8、H5IO6Cr3+→CrO42-：OH-+H2O2、Cl2、Br2Fe3+→[Fe(CN)6]3-：KCNCo2+→[Co(CN)6]3-：KCN、O2試用簡單方法分別以下混雜離子Fe2+和Zn2+：OH-或NH3Mn2+和Cr3+：OH-Fe3+和Cr3+：OH-Al3+和Cr3+：NH3判斷以下四種酸性未知液的定性剖析報告可否合理？⑴K+，NO2-，MnO4-，CrO42-；不合理，NO2-與MnO4-反應(yīng)，CrO42-為Cr2O72-Fe2+，Mn2+，SO42-，Cl-；合理。Fe3+，Ni3+，I-，Cl-；不合理，Ni3+氧化I-、Cl-。Cr2O72-，Ba2+，NO3-，Br-；不合理，Cr2O72-氧化Br-。依照以下實驗現(xiàn)象，寫出有關(guān)的反應(yīng)式。⑴在Cr2(SO4)3溶液中滴加NaOH溶液，先析出灰藍(lán)色絮狀積淀，后又溶解，此時加入溴水，溶液顏色由綠變黃。Cr(OH)3+NaOH〓Na[Cr(OH)4]2Na[Cr(OH)4]+3Br2+8NaOH2Na2CrO4+6NaBr+8H2O將H2S通入用H2SO4酸化的K2Cr2O7溶液中，溶液顏色由橙變綠，同時有乳白色積淀析出。3H2S+Cr2O72-+8H+〓2Cr3++3S↓+7H2O依照以下實驗現(xiàn)象，寫出有關(guān)的反應(yīng)式。⑶黃色的BaCrO4積淀溶解在濃HCl溶液中，獲得一種綠色溶液。2BaCrO4+16HCl〓2CrCl3+3Cl2+2BaCl2+8H2O⑷在Co2+溶液中加入KCN,稍略加熱有氣體逸出。2Co2++12CN+2H2O〓2[Co(CN)6]3++H2+2OH-⑸在FeCl3溶液中通H2S，有乳白色積淀析出。2FeCl3+H2S〓2FeCl2+S+2HCl21.有一黑色化合物A，它不溶于堿液，加熱時可溶于濃HCl而放出氣體B。將A與NaOH和KClO3共熱，它就變成可溶于水的綠色化合物C。若將C酸化，則獲得紫紅色溶液D和黑色積淀A。用Na2SO3溶液辦理D，則也可獲得黑色積淀A。若用H2SO4酸化的Na2SO3溶液辦理D，則獲得幾乎無色的溶液E，而得不到積淀A。問A,B,C,D,E各為什么物？寫出有關(guān)反應(yīng)式。A,B,C,D,E分別為MnO2,Cl2,MnO42-,MnO4-,Mn2+MnO2+4HCl(加熱)〓MnCl2+Cl2+2H2O3MnO2+6NaOH+KClO3〓3K2MnO4+KCl+3H2O3K2MnO4+4HCl〓2KMnO4+MnO2+4KCl+2H2O2KMnO4+3Na2SO3+H2O〓2MnO2+3Na2+2KOH2KMnO4+5Na2SO3+3H2SO42MnSO4+5Na2SO4+3H2O有一淡綠色晶體A，可溶于水。在其水溶液中加入NaOH溶液，得白色B。B與空氣中慢慢地變成棕色積淀C。C溶于濃HCl溶液得黃棕色溶液D。在D中加幾滴KSCN溶液，馬上變成血紅色溶液E。在E中通入SO2氣體也許加入NaF溶液均可使血紅色褪去。在A溶液中加幾滴BaCl2溶液，得白色積淀F，F(xiàn)不溶于HNO3。問A,B,C,D,E,F各為什么物？寫出有關(guān)反應(yīng)式。A,B,C,D,E,F

分別為

FeSO4，F(xiàn)e(OH)2，F(xiàn)e(OH)3,FeCl3

，[Fe(NCS)n](3-n)-

，BaSO422.A,B,C,D,E,F分別為FeSO4，F(xiàn)e(OH)2，F(xiàn)e(OH)3,FeCl3，[Fe(NCS)n](3-n)-，BaSO4FeSO4+2NaOH〓Fe(OH)2+Na2SO44Fe(OH)2+O2+2H2O〓4Fe(OH)3Fe(OH)3+3HCl〓FeCl3+3H2OFe3++nSCN-〓[Fe(NCS)n](3-n)-2Fe2++2nSCN-+SO42-+4H+2[Fe(NCS)n](3-n)-+12F-+2H2O〓2[FeF6]3-+2nSCN-FeSO4+BaCl2〓BaSO4↓+FeCl2第十五章設(shè)以下數(shù)值中最后一位是不定值，請用正確的有效數(shù)字表示以下各數(shù)的答案。有一剖析天平的稱量誤差為±m(xù)g，如稱取試樣為g，其相對誤差是多少？如稱取試樣為，其相對誤又是多少？它說了然什么問題？4.某一操作人員在滴準(zhǔn)時，溶液過分了mL，若是滴定的整體積為定的整體積為mL，其相對誤差又是多少？它說了然什么問題？

mL，其相對誤差是多少？若是滴5.若是使剖析結(jié)果的正確度為%，應(yīng)在矯捷度為和的剖析天平上分別稱取試樣多少克？若是要求試樣為以下，應(yīng)取哪一種矯捷度的天平較為合適？若是要求試樣為以下，應(yīng)取矯捷度為的天平較為合適。6.用標(biāo)準(zhǔn)HCl溶液標(biāo)定NaOH溶液的濃度時，經(jīng)

5次滴定，所用

HCl溶液的體積（

mL）分別為：，，，，。請計算剖析結(jié)果：⑴平均值；⑵平均誤差和相對平均誤差；⑶標(biāo)準(zhǔn)誤差和相對標(biāo)準(zhǔn)誤差。測定NaCl試樣中氯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。多次測定結(jié)果w(Cl)為：，，，，，。請計算剖析結(jié)果：平均值；⑵平均誤差和相對平均誤差；⑶標(biāo)準(zhǔn)誤差和相對標(biāo)準(zhǔn)誤差。第十六章寫出重量剖析計算中換算因數(shù)的表示式積淀形式稱量形式含量表示形式aFMgNH4PO4Mg2P2O7P2O51Ag3AsO4AgClAs2O31/6KB(C6H5)4KB(C6H5)4KO21Ni(C4H7N2O2)2Ni(C4H7N2O2)2Ni

13.用硫酸鋇重量法測定試樣中鋇的含量，灼燒時因部分準(zhǔn)結(jié)果的%，求BaSO4積淀中含有BaS多少？解

BaSO4還原為

BaS，使鋇的測定值標(biāo)4.重量法測定某試樣中的鋁含量，是用8-羥基喹啉作積淀劑，生成Al(C9H6ON)3。若試樣產(chǎn)生了積淀，問試樣中鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)？解5.植物試樣中磷的定量測定方法是，先辦理試樣，使磷轉(zhuǎn)變成磷鉬酸銨(NH4)3PO4?12MoO3，并稱量其質(zhì)量。如果由g試樣中獲得g積淀，計算試樣中P和P2O5的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

PO43-，此后將其積淀為c(NH3)+c(OH-)=c(H+)c(NH3)+c(OH-)=c(H+)+c(HAc)解第十七章寫出以下各酸堿水溶液的質(zhì)子條件式⑴NH4Cl⑵NH4AcHAc+H3BO3c(H+)=c(OH-)+c(Ac-)+c(H4BO4-)H2SO4+HCOOHc(H+)=c(OH-)+c(HCOO-)+c(HSO4-)+2c(SO42-)NaH2PO4+Na2HPO4c1c2NaH2PO4為零水平：c(H+)+c(H3PO4)=c(OH-)+c(HPO42-)+2c(PO42-)–c2Na2HPO4為零水平：c(H+)+c(H2PO4-)+2c(H3PO4)–c1=c(OH-)+c(PO43-)NaNH4HPO4c(H+)+c(H2PO4-)+2c(H3PO4)=c(OH-)+c(PO43-)+c(NH3)計算以下溶液的pH值⑴50mLmol?L-1H3PO4c(H+)={Ka1×[c-c(H+)]}?c2(H+)+Ka1c(H+)-cKa1=0c(H+)={-Ka1±(Ka12+4cKa1)?}={-×10-3±[×10-3)2+4×××10-3]?}∕2c(H+)=mol?L-1pH=

∕250mLmol?L-1H3PO4+25mLmol?L-1NaOH為緩沖溶液(H3PO4–H2PO4-)pH=pKa1=⑶生成濃度為mol?L-1的NaH2PO4溶液c(H+)=[Ka2c∕(1+cKa1-1)]?={×10-8×∕[1+×(×10-3)-1]}?=×10-5mol?L-1pH=⑷50mLmol?L-1H3PO4+75mLmol?L-1NaOH為緩沖溶液(H2PO4-–HPO42-)pH=pKa2=議論以下物質(zhì)可否用酸堿滴定法直接滴定滴定？⑴NH4Cl不能夠，因Ka(NH4+)=太小。⑵NaF不能夠，因Kb(F-)=太小。⑶乙胺Kb=×10-4，Ka=×10-11，終點突躍約為左右，用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液，百里酚酞指示劑。H3BO3不能夠，因Ka=6×10-10太小。⑸硼砂滴至H3BO3，終點突躍約為～，⑹檸檬酸

用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液，甲基紅指示劑。Ka1=，Ka3=NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液，酚酞（左右）指示劑。某一含有Na2CO3，NaHCO3及雜質(zhì)的試樣，加水溶解，用mol?L-1HCl溶液滴定至酚酞終點，用去；連續(xù)滴定至甲基橙終點，又用去。求Na2CO3和NaHCO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。(Na2CO3)=(×20.50×10-3×∕%(NaHCO3)=[

×(-20.50)

×10-3×

]

∕=%5.已知某試樣可能含有

Na3PO4，Na2HPO4，NaH2PO4和惰性物質(zhì)。稱取該試樣的

g，用水溶解。試樣溶液以甲基橙作指示劑，用mol?L-1HCl溶液滴定，用去mL。含同樣質(zhì)量的試樣溶液以百里酚酞作指示劑，需上述HCl溶液mL。求試樣組成和含量。解：(Na3PO4)(×12.00×10-3×∕%(Na2HPO4)=[

×

=%6.用克氏定氮法辦理g某食品試樣，生成的溶液mL；計算試樣中蛋白質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。（將氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)乘以即得蛋白質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)）解：=(×25.0×10-3××∕

NH3收集在硼酸溶液中。滴定耗資

mol?L-1HCl=試設(shè)計以下混雜液的剖析方法。⑴HCl和NH4ClKa(NH4+)=HCl用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液，甲基橙指示劑。NH4Cl：加NaOH→NH3，用H3BO3吸取，此后用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液，甲基紅指示劑滴定。（306頁）⑵硼酸和硼砂依照溶液pH值用緩沖公式計算硼酸和硼砂比值；硼砂：用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液，甲基紅指示劑滴至H3BO3(304頁)。Na2CO3和NaHCO3：用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液，雙指示劑。NaOH和Na3PO4：用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液，雙指示劑(302頁)。在銅氨配合物的水溶液中，若Cu(NH3)42+的濃度是Cu(NH3)32+濃度的100倍，問水溶液中氨的平衡濃度。解：[Cu(NH3)3]2++NH3?[Cu(NH3)4]2+K4=c([Cu(NH3)4]2+)∕{c([Cu(NH3)3]2+)?c(NH3)}=100∕c(NH3)=c(NH3)=mol?L-19.將mLmol?L-1AgNO3溶液加到mLmol?L-1NaCN溶液中，所得混雜液計算溶液c(Ag+)，c(CN-)和c{[Ag(CN)2]-}。解：Ag++2CN-?[Ag(CN)2]-c始∕mol?L-1c平∕mol?L-1c(Ag+)c(Ag+)=∕{)2?×1021}

pH

為。=×10-20mol?L-110.計算lgK‘MYpH=lgK‘ZnY=lgKZnY-lgαZn(OH)-lgαY（H）=-0-=pH=lgK

‘AlY=lgKAlY-lg

αAl(OH)-lg

αY（H）+lg

αAlYlgαAlY=（數(shù)字較大，應(yīng)試慮）lgK‘AlY=--+=⑶pH=,c(NH3+NH4+)=mol?L-1,c(CN-)=10-5mol解：Kb=×10-5，Ka=×10-10，緩沖公式：pH=pKa+lg{c(NH3)∕[-c(NH3)]}=lg{c(NH3)∕[-c(NH3)]}=–=c(NH3)==mol?L-1αNi(NH3)=1+×+×+×+×+×+×=

?L-1Ni=++=lgαY（H）=lgK‘NiY=lgKNiY-lgαNi-lgαY（H）=以?L-1EDTA溶液滴定同濃度的含酒石酸剖析濃度為?L-1，溶液pH值為。求化學(xué)計量點時的lgK‘PbY，c(Pb’)和酒石酸鉛配合物（lgK=）濃度。解αPb=αPb(OH)+αPbL=+(1+×=lgK‘PbY=lgKPbY-lgαPb-lgαY（H）

Pb2+試液，且含=

––

=c(Pb’)=(設(shè)酒石酸鉛的濃度為c(PbL)K穩(wěn)=c(PbL)

∕)?=mol?L-1，則∕{c(Pb)×c(L)}=c(PbL)

∕{

∕×}c(PbL)

≈

mol

?L-1吸取含Bi3+，Pb2+，Cd2+的試液，以二甲酚橙作指示劑，在pH=時用?L-1EDTA溶液滴定，用去。此后調(diào)pH至，連續(xù)用EDTA溶液滴定，又用去。再加入鄰二氮菲，用?L-1Pb2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去。計算溶液中Bi3+，Pb2+，Cd2+的濃度。pH=時，滴定Bi3+c(Bi3+)=(

×

)

∕

=mol

?L-1pH=時，滴定Pb2+、Cd2+總量c總=(×)∕=mol?L-1c(Cd2+)=(×)∕=mol?L-1加入Pb2+使CdY轉(zhuǎn)變成PbY,終點時鄰二氮菲合鉛有顏色變化c(Pb2+)=–=mol?L-113.

請為以下測定制定剖析方案。⑴Ca2+與EDTA混雜液中兩者的測定pH=4，用Zn2+滴定EDTA；pH=，用EDTA滴定Ca2+。Mg2+，Zn2+混雜液中兩者的測定pH=4，用EDTA滴定Zn2+；pH=，用EDTA滴定Mg2+；加過分NaOH或NH3。Fe3+，Al3+，Ca2+，Mg2+混雜液中各組分的測定依次調(diào)pH=，，8，10，分別滴定。14.用必然體積（mL）的KMnO4溶液恰能氧化必然質(zhì)量的KHC2O4?H2C2O4?2H2O；同樣質(zhì)量的KHC2O4?H2C2O4?2H2O恰能被所需KMnO4體積（mL）一半的?L-1NaOH溶液所中和。計算KMnO4溶液的濃度。解：設(shè)KHC2O4?H2C2O4?2H2O的物質(zhì)的量為n，KMnO4的濃度為c，體積為V,2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2+8H2OH2C2O4+2OH-=C2O42-+2H2OHC2O4-+OH-=C2O42-+H2OMnO4-～OH-～HC2O4-～H2C2O4KHC2O4?H2C2O4?2H2O的物質(zhì)的量為n，KMnO4為MnO4-～OH-～HC2O4-～H2C2O4∴=2n×=3n=2×(×)∕3

c、Vc=××2)∕(315.稱取含Pb2O3

×=mol試樣g，用

?L-1mL

?L-1H2C2O4溶液辦理，

Pb(Ⅳ)還原至

Pb(

Ⅱ)。調(diào)治溶液pH，使Pb(Ⅱ)定量積淀為PbC2O4。過濾，濾液酸化后，用mol?L-1KMnO4溶液滴定，用去；積淀用酸溶解后，用同濃度KMnO4溶液滴定，用去。計算試樣中PbOPbO2的濃度。解：PbO2+H2C2O4+2H+=Pb2++2CO2+2H2OPb2++C2O42-=PbC2O42MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2+8H2On(H2C2O4)總=×=mmoln(Pb)總=××=mmol15.稱取含Pb2O3試樣g，用mLpH，使Pb(Ⅱ)定量積淀為PbC2O4。

?L-1H2C2O4

溶液辦理，

Pb(Ⅳ)還原至

Pb(

Ⅱ)。調(diào)治溶液過濾，濾液酸化后，用mol?L-1KMnO4溶液滴定，用去；積淀用酸溶解后，用同濃度KMnO4溶液滴定，用去。計算試樣中PbO和PbO2的濃度。n(H2C2O4)總=×=mmoln(Pb)總=××=mmoln(H2C2O4)余=××=mmoln(PbO2)=-–=mmoln(PbO)=–=mmol(PbO2)=(××10-3)∕=%(PbO)=(××10-3)∕=%15.解PbO2+H2C2O4+2H+=Pb2++2CO2+2H2OPb2++C2O42-=PbC2O42MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2+8H2On(H2C2O4)總=×=mmoln(Pb)總=××=mmoln(H2C2O4)余=××=mmoln(PbO2)=-–=mmoln(PbO)=–=mmol(PbO2)=(××10-3)∕=%(PbO)=(××10-3)∕=%16.稱取含有苯酚試樣g，溶解后加入mol?L-1KBrO3(其中含有過分KBr)，加酸酸化，放置待反應(yīng)圓滿后，加入過分KI。用?L-1Na2S2O3溶液滴定析出的I2，用去。求苯酚含量。解：BrO3-+5Br-+6H+=3Br2+3H2OC6H5OH+3Br2→C6H2Br3OH+3HBrBr2+2I-=2Br-+I2I2+2S2O32-=S4O62-+2I-苯酚～

3Br2

～

BrO3-

～

3I2

～

6S2O32-n(BrO3-

)=

×

=mmoln(Br2)

總=

×3=mmol16.稱取含有苯酚試樣g，溶解后加入mol?L-1KBrO3(其中含有過分待反應(yīng)圓滿后，加入過分KI。

KBr)，加酸酸化，放置?L-1Na2S2O3溶液滴定析出的I2，用去。求苯酚含量。解：苯酚～3Br2～BrO3-～3I2～6S2O32-n(BrO3-)=×=mmoln(Br2)總=×3=mmoln(S2O32-)=×=mmol與I-反應(yīng)的n(Br2)=÷2=mmol與苯酚反應(yīng)的n(Br2)=–=mmoln(苯酚)=÷3=mmol=(××10-3)∕=%16.解:BrO3-+5Br-+6H+=3Br2+3H2OC6H5OH+3Br2Br2+2I-=2Br-+I2I2+2S2O32-=S4O62-+2I-苯酚～3Br2～BrO3-～3I2～6S2O32-n(BrO3-)=×=mmoln(Br2)總=×3=mmoln(S2O32-)=×=mmol與I-反應(yīng)的n(Br2)=÷2=mmol與苯酚反應(yīng)的n(Br2)=–=mmoln(苯酚)=÷3=mmol

→C6H2Br3OH+3HBr(××10-3)∕=%稱取鹵化物的混雜物，溶解后配制在500mL容量瓶中。吸取50.00mL，加入過分溴水將I-氧化至IO3-，煮沸除去過分溴。冷卻后加入過分KI，此后用了mLmol?L-1Na2S2O3溶液滴定。計算KI的含量。5Br2+2I-+6H2O=2IO3-+10Br-+12H+IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2OI2+2S2O32-=S4O62-+2I-KI～I(xiàn)O3-～3I2～6S2O32-n(S2O32-)=×=mmoln(KI)=÷6=mmol=(××10-3)∕(×=%藥典規(guī)定測定CuSO4?H2O含量的方法是：去本品g，精確稱量，置于碘瓶中加蒸餾水50mL溶解后加HAc4mL，KI2g。用約?L-1Na2S2O3溶液滴定，近終點時加淀粉指示劑⑴寫出上述測定反應(yīng)的主要方程式。⑵取樣為什么g左右？⑶為什么在近終點時才加入淀粉指示劑？⑷寫出CuSO4?H2O含量的計算公式。

2mL

，連續(xù)滴定至藍(lán)色消失。解

2Cu2++4I-=I2+2CuII2+2S2O32-=S4O62-+2I-Cu2+～?I2

～

S2O32-取樣左右主要考慮誤差。19.含KI的試液mL，用mL1mol?L-1KIO3溶液辦理后，煮沸溶液除去量KI使其與剩余的KIO3反應(yīng)，此后將溶液調(diào)至中性。最后以mol?L-1Na2S2O3溶液滴定，用去mL。求KI試液的濃度。

I2。冷卻后加入過IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2OI2+2S2O32-=S4O62-+2I-5KI～I(xiàn)O3-～3I2～6S2O32-n(IO3-)=×=mmoln(S2O32-)=×=mmoln(KI)=(–÷6)×5=mmolc(KI)=∕=mol?L-120.稱取必然量的乙二醇溶液，用mLKIO4溶液辦理，待反應(yīng)圓滿后，將溶液調(diào)至pH=，加入過分KI釋放出的I2用去mLmol?L-1Na3AsO3溶液滴定。另取上述KIO4溶液mL，調(diào)至pH=，加過分KI，用去mL同濃度Na3AsO3溶液滴定。求試液中乙二醇的含量(mg)。解4HOCH2－CH2OH+IO4-+4H+8HCHO+4H2OIO4-+7I-+8H+=4I2+4H2OI2+AsO33-+2OH-=AsO43-+2I-+H2O4HOCH2－CH2OH～I(xiàn)O4-～4I2～4AsO33-第一次：n(AsO33-)=×=mmol需：n(IO4-)=÷4=mmol第二次：n(AsO33-)=×=mmol需：n(IO4-)=÷4=mmol20.4HOCH2－CH2OH+IO4-+4H+8HCHO+4H2OIO4-+7I-+8H+=4I2+4H2OI2+AsO33-+2OH-=AsO43-+2I-+H2O4HOCH2－CH2OH～I(xiàn)O4-～4I2～4AsO33-第一次：n(AsO33-)=×=mmol需：n(IO4-)=÷4=mmol第二次：n(AsO33-)=×=mmol需：n(IO4-)=÷4=mmoln(乙二醇)=(–)×4=mmolm(乙二醇)=×=mg21.吸取mL含適用IO3-和IO4-的試液，用硼砂調(diào)溶液pH，并用過分KI溶液辦理，使IO4-轉(zhuǎn)變成IO3-，同時形成的I2用去mLmol?L-1Na2S2O3溶液。另取mL試液，用強(qiáng)酸酸化后，加入過分KI，用同濃度Na2S2O3溶液圓滿滴定，用去mL。計算試液中IO3-和IO4-濃度。IO4-+2I-+H2O=IO3-+I2+2OH-IO4-+7I-+8H+=4I2+4H2OIO3-+5I-+8H+=3I2+3H2O由第一次滴定：IO4-～I(xiàn)2～2S2O32-n(IO4-)=n(S2O32-)∕2=(×)∕2=mmol第二次滴定：IO4-～4I2～8S2O32-IO3-～3I2～6S2O32-解:IO4-+2I-+H2O=IO3-+I2+2OH-IO4-+7I-+8H+=4I2+4H2OIO3-+5I-+8H+=3I2+3H2O由第一次滴定：IO4-～I(xiàn)2～2S2O32-n(IO4-)=n(S2O32-)∕2=(×)∕2=mmol第二次滴定：IO4-～4I2～8S2O32-IO3-～3I2～6S2O32-n(S2O32-)=×=mmol滴定IO4-需:n(S2O32-)=×8∕5=mmoln(IO3-)=(–)∕6=mmol∴c(IO4-)=∕=mol?L-1c(IO3-)=∕=mol?L-122.稱取含有H2C2O4?2H2O，KHC2O4和K2SO4的混雜物⑴吸取試液mL，以酚酞作指示劑，用去mLmol?L-1NaOH溶液滴定；⑵另取一份試液mL，以硫酸酸化后，加熱，用mol?L-1KMnO4溶液滴定，耗資KMnO4溶液mL。⑴求固體混雜物中各組分的含量。⑵若在酸堿滴定中，用甲基橙指示劑代替酚酞，對測定結(jié)果有何影響？（類14題）解n(NaOH)=×=mmol

g，溶于水后轉(zhuǎn)移至

100mL

容量瓶。n(KMnO4)=

×

=mmoln(C2O42-)=×=mmol22.解n(NaOH)=×=mmoln(KMnO4)=n(C2O42-)=×=mmol設(shè)H2C2O4?2H2O為хmmol，KHC2O4為(-2х+（-х）=

×

=mmolх)mmol，х

=mmoln(KHC2O4)=

–

=mmol(H2C2O4?2H2O)=(

××10-3×10)∕=%(KHC2O4)=(

××10

-3

×10)∕=%(K2SO4)=

––

=%23.設(shè)計用氧化還原滴定法測定各組分含量的剖析方案⑴Fe3+

和Cr3+的混雜液KMnO4法滴定Cr3+用碘量法滴定Fe3+。As2O3和As2O5的混雜物調(diào)pH=8，I2+As2O3→酸化后，I-+As2O5→24.稱取一含銀廢液g，加合適硝酸，以鐵銨礬作指示劑，用用去mL。求試液中銀的含量。

mol?L-1NH4SCN

溶液滴定，(Ag)=(××10-3×)∕=%25.稱取某含砷農(nóng)藥g，溶于硝酸后轉(zhuǎn)變成H3AsO4，調(diào)至中性，加積淀經(jīng)過濾，沖洗后再溶解于稀HNO3中，以鐵銨礬作指示劑，用mol?L-1NH4SCN溶液滴定，用去mL。求農(nóng)藥中As2O3的含量。解As2O3～6Ag+

AgNO3使其積淀為

Ag3AsO4。(As2O3)××103×∕×6)%26.稱取含有NaCl和NaBr的試樣g，溶解后用去mol?L-1AgNO3溶液滴定；另取同樣質(zhì)量的試樣，溶解后，加過分AgNO3溶液，獲得的積淀經(jīng)過濾、沖洗、干燥后稱重為g。計算試樣中NaCl和NaBr的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。n總=×=mmol設(shè)NaCl為хmmol，NaBr為（-х）mmol，+（-х）=×103=mmol即：n(NaCl)=mmoln(NaBr)=–=mmol(NaCl)=(××10