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文檔簡介
*部分PPT頁面下方備注欄有備注*文獻(xiàn)匯報(bào)硬膜板上催化作用下的自限性組裝:用在鋰硫電池中的中尺度石墨烯納米殼匯報(bào)人:XXX目錄Source
of
the
articleResearch
backgroundAbstractIntroductionResults
and
DiscussionConclusionsSource
of
the
articleRate
performance:倍率性能,一個(gè)10Ah的蓄電池,其0.1倍率性能就是用0.1*10即1A放電的性能;這是很低的倍率。而5倍率也就是50A的放電性能,這算是中高倍率了。一般來說,高倍率放出的容量較少。所以,高倍率能放出多少容量,就成了電池性能的一個(gè)指標(biāo),高倍率放出的容量越大,電池性能越好。poor
cycling
life
and
rate
performance:循環(huán)壽命短和倍率性能差是因?yàn)椋簍he
intrinsic
insulate
sulfur/lithium
sulfides
and
dissolution
ofintermediate
polysulfide
species
for
irreversible
loss。All
the
structural
benefits:
high
specific
surface
area,
good
conductivity,
interconnected
ion
channels,
confined
nanospace,
and
mechanicalstability
to
improve
the
utilization
of
active
materials
and
immobilize
migratory
polysulfides.Research
background
ALi-S
batteriy:high
theoretical
energy
density
of
2600
Wh/kg;S:naturally
abundant,
economically
effective,
and
environmentallyfriendly;
Graphene
and
other
nanostructured
carbon
materials:excellent
conductivity,
high
specific
surface
area,
accommodatelarge
volume
expansion;Issues:Li-S
battery:
poor
cycling
life
and
rate
performanceS:
large
volumetric
expansion,poor
conductivityGraphene:
couldn’t
integrate
all
the
structural
benefits.
The
concept
of
HGNs
might
be
a
promising
strategy,
which
yetcalls
for
new
synthetic
methodology.Research
background
B研究背景:中空納米結(jié)構(gòu)對提升電池性能有巨大優(yōu)勢,但傳統(tǒng)方法難以制作研究目的:提升鋰硫電池容量;提高電池穩(wěn)定性解決方案:中空石墨烯納米球殼結(jié)構(gòu),嵌入硫合成復(fù)合材料,作為電池正極ABSTRACT:中空納米結(jié)構(gòu)具有喜人的結(jié)構(gòu)特征:1.大的表面積2.充分暴露的活性部位3.動(dòng)力學(xué)優(yōu)良的物質(zhì)運(yùn)輸4.良好的表面通透性。具有明確小孔的石墨烯納米球殼的獨(dú)特性能與潛在應(yīng)用和精心設(shè)計(jì)的石墨烯球殼,得到了強(qiáng)烈的關(guān)注。因此,一種中尺度合成石墨烯納米球殼的方法被提了出來。這種方法是在催化劑的作用下,在原位形成的納米顆粒上,實(shí)現(xiàn)納米石墨烯的自限性組裝。這種石墨烯納米球殼具有一層或幾層石墨烯,粒徑非常小。粒徑在10-30nm,孔體積為1.98克每立方厘米的的石墨烯納米球殼被用作基體來容納S,形成復(fù)合材料用在Li-S電池中。石墨烯納米球殼和S的復(fù)合材料占62%的比重的電池,具有1520毫安時(shí)每克的初始放電容量,這與電流密度為0.1C情況下91%的S使用率是一致的。當(dāng)電流密度從0.1C提升到2.0C時(shí),70%的放電容量得到保持,并且通過測試得到,在1000次充放電循環(huán)中,平均每圈僅有0.06%的衰減。AbstractHollow
nanostructures:表面積大;活性部位充分暴露;物質(zhì)輸運(yùn)的動(dòng)力學(xué)性能優(yōu)良;表面通透性好A
mesoscale
approach
to
fabricate
graphene
shells:催化劑作用下,在原位形成的納米顆粒上實(shí)現(xiàn)納米石墨烯的自限性組裝Use:石墨烯納米球殼作為基體與S復(fù)合,用作鋰硫電池正極材料Properties:初始放電容量:1520mAh/g(0.1C)電流密度從0.1C提升至2.0C,70%容量保持
1000次循環(huán),每次衰減0.06%IntroductionHollow
nanostructures的優(yōu)勢Hollow
nanostructures的合成困境
Hollow
nanostructures新的合成方案Hollow
nanostructures的優(yōu)勢Applications:catalysis,
adsorption,
chemical
sensors,
drug/gene
deliveryand
energy
storage/conversion
systemsHollow
nanocrystals:mesoscale
hollow
structure,
nanoscale
quantum
effects,
andatomic-scale
periodic
arrangementHollow
graphene
nanoshells(HGNs):favourable
electrical
conductivity,
good
surface
functionalmechanical/chemical
stability,
and
biocompatibilityBottom-up:通過適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)反應(yīng),包括液相、氣相和固相反應(yīng),從分子、原子出發(fā)制備納米顆粒物質(zhì);Hollow
nanostructures的合成困境
The
template-free
or
self-templating
bottom-upapproaches:hardly
extended
to
HGNsynthesis;
A
template-involving
top-down
strategy:nocatalytic
capability
to
regularly
manage
thearrangement
of
carbon
atoms;
Thus,
controllable
synthesis
of
HGNs
with
anengineered
hollow
cavity,
predetermined
layernumber,
small
size,
and
highly
crystalline
few-layer
graphene
shells
is
rarely
achievedHollow
nanostructures新的合成方案
A
mesoscale
catalytic
self-limited
assembly
ofhollow
graphene
spheres
was
proposed.Hard
templates
and
working
catalysts:
in
situformed
nickel-based
NPsCarbon
source:
dodecyl
sulfate(DS)
3D
mesostructure:
zero-dimensional
(0D)HGNs
construct
two-dimensional
(2D)nanosheets
and
then
assemble
into
a
three-dimensional
(3D)
mesostructureResults
and
DiscussionPart
a:用修飾沉淀法將DS嵌入α-Ni(OH)2中形成α-Ni(OH)2-DS前驅(qū)體;Part
b:然后脫水形成由DS包覆的NiO納米顆粒組成的納米片;Partc:溫度上升至800℃,DS熱解形成碳分子,分散在NiO相中,在納米顆粒硬膜板上催化重組形成高度石墨化的結(jié)構(gòu),同時(shí)NiO被還原為Ni/Ni3-xS2
;Part
d:用酸對模版進(jìn)行刻蝕以除去模版,最終得到HGN納米結(jié)構(gòu)。次過程中DS的作用,兩個(gè)方面:1.包覆α-Ni(OH)2層和NiO納米顆粒,以防止團(tuán)聚;2.作為碳源The
in
situ
catalytic
self-limitedassembly
of
HGNsPart
a:α-Ni(OH)2納米片層(厚度30-50nm,高曲率)組裝而成花瓣?duì)钕嘈螒B(tài);這種形態(tài)的形成主要是由于沉淀過程中DS離子的嵌入;Partb:α-Ni(OH)2-DS的FTIR(Fourier
Transform
Infrared
Spectroscopy傅立葉變換紅外光譜)圖譜中2920
and
2851/cm處峰的出現(xiàn)證實(shí)了層間DS離子的存在;Partc、d:low-angle
region(2θ<25)表明(00l)面的規(guī)則排列以及α-Ni(OH)2的層狀結(jié)構(gòu);通過對比可以發(fā)現(xiàn),DS引入α-Ni(OH)2的層間之后,一系列的Basal峰移到了小角度區(qū)域,這表明長鏈DS嵌入到了層間,同時(shí)(101)and(110)planes的非對稱性也表明
了2D拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的α-Ni(OH)2堆疊層也保存了下來;Morphology
and
structure
of
α-Ni(OH)2-DSPart
a:NPs的尺寸分布從幾納米到幾百納米;Part
b:因?yàn)镈S離子包覆層的存在,大多數(shù)的納米顆粒沒有被燒結(jié);
Part
c、d:移去模版以后,得到花瓣?duì)畹慕槌呓Y(jié)構(gòu);Part
e、f:HGNs的外殼由幾層納米石墨烯組成,石墨烯上附著有無定形的碳;構(gòu)建起了相互聯(lián)通的介尺度通道;Morphology
and
structure
of
HGNsPart
g:XRD圖譜表明,在HGN形成過程中發(fā)生了相演化;Part
h、i:N2的等溫吸附表明了Ni/Ni3-xS2@C具有介孔結(jié)構(gòu),孔的尺寸分布很廣(4-20nm),這是因?yàn)镹Ps間的空隙的存在;
Parth:NP模版的移除,使所獲得的HGNs的(BET)SSA增加至979平米每克,孔體積增加至1.98mL/g;由此可知,HGN納米結(jié)構(gòu)有一下優(yōu)點(diǎn):1.納米尺寸的內(nèi)部中空能容納活性材料和體積膨脹;2.相互聯(lián)通的幾層石墨烯有良好的點(diǎn)接觸和輸運(yùn)性能;3.沿著2D納米片和3D納米花的短程擴(kuò)散是的離子運(yùn)輸具有快的速度,這對先進(jìn)的能量儲(chǔ)存系統(tǒng)中的電極材料是極其重要的;Part
h、i:碳基體的分層孔結(jié)構(gòu)被S所占據(jù)后,SSA降到336平米每克,孔體積降到0.68立方米每克;Morphology
and
structure
of
HGNsPart
a:CV曲線顯示,在1.0C的電流密度下,獲得了1098mAh/g的初始放電容量,這與66%的S使用率相一致;1000次循環(huán)之后,容量逐漸降到419mAh/g,平均每圈下降0.06%;庫倫效率穩(wěn)定在95%;由此表現(xiàn)出的穩(wěn)定性和效率比其他已知的石墨烯基S正極要好很多,原因有二:1.獨(dú)特的納米尺寸的內(nèi)部中空,可以在體積伸縮過程中釋放結(jié)構(gòu)應(yīng)力;2.納米尺寸受限的活性材料為長期循環(huán)提供了良好的電子/離子可獲取能力;Carbonblack(CB)構(gòu)成的固體球,和HGN有相似的尺寸和無定形碳紋理,顯示出低的容量和穩(wěn)定性(將CB與HGN比較,凸顯HGN的優(yōu)勢)Partb、c:HGN表現(xiàn)出優(yōu)異的倍率性能(1520、1058、859mAh/g分別對應(yīng)0.1、2.0、5.0C的電流密度),這主要是因?yàn)橄嗷ヂ?lián)通的中空結(jié)構(gòu)賦予了物質(zhì)運(yùn)輸以絕對的優(yōu)勢;Electrochemical
performance
of
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