藥物合成反應(yīng)-第五章-縮合反應(yīng)

第五章縮合反應(yīng)3概述1醛、酮類化合物之間的縮合反應(yīng)2酯縮合反應(yīng)3其他縮合4第一節(jié)概述概念凡兩個或兩個以上的有機化合物分子之間相互反應(yīng)形成較大分子的反應(yīng)都可稱為縮合反應(yīng)（condensationreaction）。第一節(jié)概述分類按反應(yīng)物不同分：按反應(yīng)時所放出的簡單分子的不同分：醛、酮化合物之間的縮合脫水縮合酯縮合其他類型的縮合脫醇縮合脫鹵化氫縮合脫氨縮合第二節(jié)醛、酮類化合物之間的縮合反應(yīng)羥醛縮合反應(yīng)（Aldol反應(yīng)）自身縮合交錯縮合具有α-活潑氫的醛或酮在酸堿催化下生成β-羥基醛或酮的反應(yīng)第二節(jié)醛、酮類化合物之間的縮合反應(yīng)TextinhereTextinhereTextinhere含α-活潑氫的醛或酮的自身縮合自身縮合

反應(yīng)機理第二節(jié)醛、酮類化合物之間的縮合反應(yīng)TextinhereTextinhereTextinhere含α-活潑氫的醛或酮的自身縮合自身縮合

影響因素催化劑反應(yīng)物醛的結(jié)構(gòu)反應(yīng)物酮的結(jié)構(gòu)第二節(jié)醛、酮類化合物之間的縮合反應(yīng)TextinhereTextinhereTextinhere芳醛的自身縮合

自身縮合

反應(yīng)機理第二節(jié)醛、酮類化合物之間的縮合反應(yīng)TextinhereTextinhereTextinhere自身縮合

影響因素催化劑反應(yīng)物芳醛的結(jié)構(gòu)芳醛的自身縮合

第二節(jié)醛、酮類化合物之間的縮合反應(yīng)含α-活潑氫的醛、酮的交錯縮合甲醛與含α-活潑氫的醛、酮交錯縮合芳醛與含α-活潑氫的醛、酮縮合第三節(jié)酯縮合反應(yīng)酯與具有活性亞甲基的化合物在適宜的堿催化下脫醇縮合，生成β-羰基化合物的反應(yīng)稱為酯縮合反應(yīng)，又稱克萊森（Claisen）縮合。酯-酯縮合酯-酮縮合

酯-腈縮合

第三節(jié)酯縮合反應(yīng)酯-酯縮合同酯縮合異酯縮合狄克曼反應(yīng)

第三節(jié)酯縮合反應(yīng)酯-酯縮合同酯縮合反應(yīng)機理影響因素

通式：

催化劑酯的結(jié)構(gòu)溶劑與其它第三節(jié)酯縮合反應(yīng)酯-酯縮合異酯縮合舉例通式：

第三節(jié)酯縮合反應(yīng)酯-酯縮合異酯縮合舉例第三節(jié)酯縮合反應(yīng)酯-酯縮合狄克曼反應(yīng)舉例同一分子中含有兩個酯基時，在堿催化劑存在下分子內(nèi)部也會發(fā)生酯縮合，形成環(huán)狀的β-酮酸酯類縮合物的反應(yīng)稱為狄克曼（Diekmann）反應(yīng)。第三節(jié)酯縮合反應(yīng)酯-酮縮合

第三節(jié)酯縮合反應(yīng)酯-酮縮合

第三節(jié)酯縮合反應(yīng)酯-腈縮合

第四節(jié)其他縮合曼尼希反應(yīng)

A達(dá)參反應(yīng)

B克腦文革縮合

C柏琴反應(yīng)

D邁克爾加成及其它反應(yīng)

E成環(huán)縮合反應(yīng)

F第四節(jié)其他縮合

曼尼希反應(yīng)

（一）定義與通式（二）反應(yīng)機理（三）反應(yīng)條件及主要影響因素

（四）應(yīng)用實例第四節(jié)其他縮合

達(dá)參反應(yīng)

（一）定義與通式（二）反應(yīng)機制（三）主要影響因素

（四）應(yīng)用實例第四節(jié)其他縮合

克腦文革縮合

（一）定義與通式（二）主要影響因素

（三）應(yīng)用實例第四節(jié)其他縮合

柏琴反應(yīng)

（一）定義與通式（二）反應(yīng)機理（三）主要影響因素

（四）應(yīng)用第四節(jié)其他縮合

邁克爾加成及其它反應(yīng)

（一）定義與通式（二）反應(yīng)機理（三）影響因素

（四）應(yīng)用第四節(jié)其他縮合

成環(huán)縮合反應(yīng)

（一）概念成環(huán)縮合反應(yīng)又稱環(huán)合反應(yīng)。凡兩個以上的有機化合物分子之間相互反應(yīng)或單個分子內(nèi)反應(yīng)而形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)化合物的反應(yīng)均稱為環(huán)合反應(yīng)。（二）環(huán)合反應(yīng)的應(yīng)用

1．吡唑烷酮的合成2．吡啶衍生物的合成3．嘧啶衍生物的合成ThankYou!第四節(jié)其他縮合

曼尼希反應(yīng)在酸性條件下，含活氫的化合物與甲醛（或其他醛）和具有氫原子的伯胺、仲胺或它們的銨鹽脫水縮合，結(jié)果含活氫的化合物中的氫原子被氨甲基所取代，生成β-氨基酮類化合物，該反應(yīng)稱為氨甲基化反應(yīng)，又稱曼尼希（Mannich）反應(yīng)。第四節(jié)其他縮合

曼尼希反應(yīng)第四節(jié)其他縮合

曼尼希反應(yīng)1．含活潑氫化合物的結(jié)構(gòu)2．胺的結(jié)構(gòu)3．醛的結(jié)構(gòu)4．催化劑5．溶劑第四節(jié)其他縮合

曼尼希反應(yīng)第四節(jié)其他縮合

達(dá)參反應(yīng)

醛或酮與α-鹵代酸酯在堿催化下縮合，生成α,β-環(huán)氧酸酯的反應(yīng)稱為達(dá)參（Darzens）反應(yīng)，又稱縮水甘油酸酯反應(yīng)。第四節(jié)其他縮合

達(dá)參反應(yīng)

第四節(jié)其他縮合

達(dá)參反應(yīng)

1．催化劑2．α-鹵代酸酯的結(jié)構(gòu)3．羰基化合物的結(jié)構(gòu)第四節(jié)其他縮合

達(dá)參反應(yīng)

第四節(jié)其他縮合

達(dá)參反應(yīng)

第四節(jié)其他縮合

克腦文革縮合

醛或酮與含有活性亞甲基的化合物在氨、胺或它們的鹽酸鹽催化下，脫水縮合而形成α,β-不飽和化合物的反應(yīng)稱為克腦文革（Knoevenagel）縮合。第四節(jié)其他縮合

克腦文革縮合

1．活性亞甲基化合物的結(jié)構(gòu)2．催化劑3．溶劑4．羰基化合物的結(jié)構(gòu)第四節(jié)其他縮合

克腦文革縮合

第四節(jié)其他縮合

柏琴反應(yīng)

芳香醛與脂肪酸酐在相應(yīng)羧酸鹽或叔胺催化下縮合，生成β-芳丙烯酸類化合物的反應(yīng)稱為柏琴（Perkin）反應(yīng)。第四節(jié)其他縮合

柏琴反應(yīng)

第四節(jié)其他縮合

柏琴反應(yīng)

1．催化劑2．酸酐的結(jié)構(gòu)3．芳醛的結(jié)構(gòu)4．溫度第四節(jié)其他縮合

柏琴反應(yīng)

第四節(jié)其他縮合

邁克爾加成及其它反應(yīng)

活潑亞甲基化合物與α,β-不飽和化合物，在堿性催化劑存在下發(fā)生的加成反應(yīng)稱為