第十二章滴定分析2011

第十二章滴定分析第一節(jié)滴定分析原理第二節(jié)分析結(jié)果的誤差（自學(xué)）第三節(jié)酸堿滴定法第四節(jié)氧化還原滴定法（不要求）第五節(jié)配位滴定法（不要求）第六節(jié)沉淀滴定法（不要求）分析化學(xué)重量分析法滴定分析法酸堿滴定法氧化還原滴定法配位滴定法沉淀滴定法化學(xué)分析法儀器分析法第一節(jié)滴定分析原理

一、滴定分析的基本概念2、試樣（被測(cè)物）：所分析的物質(zhì)。3、滴定：將標(biāo)準(zhǔn)溶液從滴定管加到被測(cè)試樣溶液中，根據(jù)所消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，計(jì)算被測(cè)物含量的操作過(guò)程。1、標(biāo)準(zhǔn)溶液（standardsolution）：已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液?；瘜W(xué)計(jì)量點(diǎn)（stoichiometricpoint）：標(biāo)準(zhǔn)溶液與分析組分恰好反應(yīng)完全即達(dá)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，簡(jiǎn)稱(chēng)計(jì)量點(diǎn)，亦稱(chēng)理論終點(diǎn)滴定終點(diǎn)（endpointofthetitration

）：在滴定過(guò)程中，指示劑發(fā)生顏色變化的轉(zhuǎn)變點(diǎn)滴定誤差：由于滴定終點(diǎn)與計(jì)量點(diǎn)不完全吻合而造成的分析誤差二、滴定分析反應(yīng)的條件和要求（自學(xué)）三、滴定分析的類(lèi)型和一般過(guò)程（自學(xué)）四、滴定分析的計(jì)算（自學(xué)）第三節(jié)酸堿滴定法HIn+H2OH3O++

In-一、酸堿指示劑(acid-baseindicator)KHIn=[H+][In-][HIn][H+]=KHIn[In-][HIn]決定溶液的顏色KapH=pKHIn+lg[In-][HIn]（一）酸堿指示劑的變色原理[In-]/[HIn]<0.1見(jiàn)[HIn]的顏色見(jiàn)[In-]的顏色pH<pKHIn-10.1<[In-]/[HIn]<10[In-]/[HIn]>10pH>pKHIn+1pKHIn-1<pH<pKHIn+1[HIn]、[In-]顏色共存pH=pKHIn±1為指示劑的理論變色范圍表12-1

實(shí)際變色范圍（二）酸堿指示劑的變色范圍和變色點(diǎn)0.1000mol·L-1HCl20.00ml0.1000mol·L-1NaOH以滴定過(guò)程中所加入的酸或堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的量為橫坐標(biāo)，以相應(yīng)溶液的pH值為縱坐標(biāo)，所繪制的關(guān)系曲線(xiàn)——酸堿滴定曲線(xiàn)。二、滴定曲線(xiàn)和指示劑的選擇（一）強(qiáng)酸、強(qiáng)堿的滴定滴定曲線(xiàn)0.1000mol·L-1

NaOH滴定0.1000mol·L-1

HCl20.00ml（1）滴定前（2）滴定開(kāi)始至計(jì)量點(diǎn)前

[H3O+]==5.00

10-5mol·L-10.1000

0.0220.00+19.98（3）計(jì)量點(diǎn)時(shí)VNaOH=20.00ml

pH=7.00（4）計(jì)量點(diǎn)后VNaOH=20.02ml0.1000×0.0220.00+20.02[OH-]==5×10-6（mol·L-1）pH=9.7VNaOH=19.98[H3O+]=0.1000mol·L-1pH=1.00pH=4.30加入VNaOH=

19.98mLpH=4.30加入VNaOH=20.02mLpH=9.70加入VNaOH=20.00mL計(jì)量點(diǎn)pH=7.0突躍范圍pH7.01.0加入VNaOH(ml)0.1000mol·L-1NaOH滴定0.1000mol·L-1HCl20.00ml溶液的pH從4.3突然升到了9.7，這種溶液pH的急劇改變，稱(chēng)為滴定突躍2.指示劑的選擇選擇原則：指示劑的變色范圍應(yīng)在突躍范圍內(nèi)或至少部分在突躍范圍之內(nèi)

計(jì)量點(diǎn)0.1000HCl堿滴定酸酚酞酸滴定堿甲基橙141210864210203040pH0.1000NaOH3.突躍范圍與酸堿濃度的關(guān)系對(duì)于強(qiáng)酸強(qiáng)堿，突躍范圍與酸堿濃度有關(guān)。濃度每降低10倍，突躍將減少2個(gè)pH單位。當(dāng)沒(méi)有滴定突躍時(shí)，由于無(wú)法選擇指示劑而不能進(jìn)行滴定分析。0.0100mol/L5.3~8.70.1000mol/L4.3~9.70.0010mol/L6.3~7.7酸堿濃度>10-4mol/L

C突躍范圍1.000mol/L3.3~10.712108642pH計(jì)量點(diǎn)10203040（二）一元弱酸和一元弱堿的滴定0.1000mol·L-1NaOH滴定0.1000mol·L-1HAc20.00ml[H3O+]=

KacA=

1.76010-50.1000

pH=2.88（1）滴定前（2）滴定開(kāi)始至計(jì)量點(diǎn)前HAc和NaAc組成緩沖系

cHAc==5.00

10-5mol·L-1

cAc-

==5.00

10-2mol·L-10.1000

0.0220.00+19.980.1000

19.9820.00+19.985.00

10-25.00x10-5pH=4.75+lg=7.75VNaOH=19.98ml1.滴定曲線(xiàn)（4）計(jì)量點(diǎn)后pH=8.73[OH-]=

KbcB=

Kw

cB/Ka=

1.0

10-14

0.05/1.7610-5[OH-]==5

10-5mol·L-1pOH=4.3，pH=9.7

0.1000

0.0220.00+20.02VNaOH=20.02ml（3）計(jì)量點(diǎn)時(shí)突躍范圍：7.75—9.7補(bǔ)充題:0.1000mol/LHNO2(Ka=4.6×10-4)20.00ml被0.1000mol/LNaOH滴定，NaOH加入19.98ml、20.00ml、20.02ml時(shí)各點(diǎn)的pH值,選擇指示劑,指示劑顏色如何變化。滴定曲線(xiàn)：-------1412108642pHVNaOHHAcHCl10203040ml（1）起點(diǎn)pH為2.88而不是1（2）滴定曲線(xiàn)坡度由大到平緩又到大——緩沖作用（3）計(jì)量點(diǎn)pH是8.73而不是7（4）一滴引起的突躍范圍較窄（7.8~9.7）指示劑：酚酞（6）若為強(qiáng)酸滴定弱堿2.滴定曲線(xiàn)特點(diǎn)和指示劑選擇：指示劑：甲基橙、甲基紅NH33.突躍范圍與弱酸、堿強(qiáng)度的關(guān)系對(duì)于弱酸堿，突躍范圍不僅與弱酸堿濃度有關(guān)，還與其