土壤和沉積物 銅、鋅、鉛、鎳、鉻的測定 火焰原子吸收分光光度法方法驗證報告

方法驗證報告編號方法名稱：土壤和沉積物銅、鋅、鉛、鎳、鉻的測定火焰原子吸收分光光度法方法編號：HJ491-2019分析項目：銅、鎳編制人：日期：審核人：日期：批準人：日期：土壤和沉積物銅、鋅、鉛、鎳、鉻的測定火焰原子吸土壤和沉積物銅、鋅、鉛、鎳、鉻的測定火焰原子吸收分光光度法HJ491-2019》方法驗證報告一、人員本實驗室分析人員為***，男，**歲，大學(xué)本科學(xué)歷，應(yīng)用生物科學(xué)專業(yè)，從事大型儀器分析1年，具有62項原子吸收項目上崗證。本實驗室分析人員為**，女，**歲，大學(xué)本科學(xué)歷，食品質(zhì)量與安全專業(yè)，從事大型儀器分析1年半，具有62項原子吸收項目上崗證。本實驗室采樣人員為**，男，**歲，大學(xué)本科學(xué)歷，應(yīng)用化學(xué)專業(yè)，中級職稱，從事現(xiàn)場監(jiān)測工作6年。本實驗室采樣人員為***，男，**歲，大學(xué)本科學(xué)歷，環(huán)境資源與城鄉(xiāng)規(guī)劃管理專業(yè)，從事現(xiàn)場監(jiān)測工作5年。本實驗室已于2019年8月對上述人員開展《土壤和沉積物銅、鋅、鉛、鎳、鉻的測定火焰原子吸收分光光度法HJ491-2019》的培訓(xùn)及理論考試，成績合格，上述人員對標準中采樣方法、實驗室檢測方法、質(zhì)控要求均能熟練掌握，且在日常工作中熟悉危險化學(xué)品等安全防護知識。二、儀器實驗室具備開展《土壤和沉積物銅、鋅、鉛、鎳、鉻的測定火焰原子吸收分光光度法HJ491-2019》現(xiàn)場采樣、樣品保存運輸和制備、實驗室分析及數(shù)據(jù)處理等監(jiān)測工作各環(huán)節(jié)所需的儀器設(shè)備。儀器名稱檢定有效期儀器狀態(tài)原子吸收分光光度計2019年7月9日-2021年7月8日正常//////三、試劑與材料標準物質(zhì)土壤成分分析標準物質(zhì)：證書編號：GBW07449,批號：GSS-20,有效期至2025年12月。試劑銅溶液（編號：GSB04-1725-2004198032-5）p=1000昭/ml銅鎳溶液（編號：GSB04-1740-2004198039-1）p=1000pg/ml鎳3材料3.1燃氣：乙炔，純度$99.5%。助燃氣：空氣，進入燃燒器前應(yīng)除去其中的水、油和其他雜質(zhì)。光源：銅空心陰極燈、鎳空心陰極燈。分析天平：感量0.1mg3.5可溫控電加熱板：溫控精度土5°C。聚四氟乙烯坩堝。一般實驗室常用儀器和設(shè)備。四、標準文本與原始記錄標準文本實驗室已發(fā)放受控版本《土壤和沉積物銅、鋅、鉛、鎳、鉻的測定火焰原子吸收分光光度法HJ491-2019》標準文本至相關(guān)檢測人員。原始記錄實驗室根據(jù)重金屬項目設(shè)計了原始記錄，已納入質(zhì)量管理體制，原始記錄表格已受控，受控號為**************。監(jiān)測報告監(jiān)測報告有固定格式，也納入質(zhì)量管理體系。五、環(huán)境重金屬項目的前處理用到強酸，在前處理實驗室配備有通風(fēng)設(shè)備消解可在通風(fēng)櫥中進行，能夠滿足重金屬項目前處理過程，檢測實驗室配備有空調(diào)，可保持溫度25°C，能夠滿足重金屬項目檢測過程及儀器設(shè)備的需要。重金屬項目的前處理和檢測實驗室分別為無機前處理室和大型儀器室一，相鄰區(qū)域無其他項目對其產(chǎn)生交叉感染。該項目的工作人員均配備有防毒面具/3M活性炭口罩、橡膠手套、實驗服等防護裝備。六、實驗部分樣品的采集和保存土壤樣品按照HJ/T166的相關(guān)要求進行采集和保存；沉積物樣品按照GB17378.3或HJ494的相關(guān)要求進行采集和保存。樣品制備除去樣品中的異物（枝棒、葉片、石子等），按照HJ/T166和GB的要求，將采集的樣品在實驗室中風(fēng)干、破碎、過篩，保存?zhèn)溆?。試樣的制?.1電熱板消解稱取0.2g-0.3g（精確至O.lmg）樣品于50ml聚四氟乙烯坩堝中，用水潤濕后加入10mL鹽酸,于通風(fēng)櫥內(nèi)電熱板上90°C~100°C加熱，使樣品初步分解，待消解液蒸發(fā)剩余至3ml時，加入9ml硝酸，加蓋加熱至無明顯顆粒，加入5-8ml氫氟酸，開蓋，于120C加熱飛硅30min,稍冷，加入1ml高氯酸，于150C~170C加熱至冒白煙，加熱時應(yīng)經(jīng)常搖動坩堝。若坩堝壁上有黑色碳化物，加入1ml高氯酸加蓋繼續(xù)加熱至黑色碳化物消失，再開蓋，加熱趕酸至內(nèi)容物呈不流動的液珠狀。加入3ml硝酸，溫?zé)崛芙鈿堅?，全量轉(zhuǎn)移至25ml容量瓶中，用稀硝酸定容至標線，搖勻，靜置，取上清液待測。儀器測定條件：銅：測定波長：324.8nm；燈電流：8mA；狹縫寬度：0.7nm;燃氣流量：1.8L/min；燃燒器高度：7.0mm;扣背景方式：氘燈；空氣流量：15.0L/min鎳：測定波長：232nm；燈電流：12mA；狹縫寬度：0.2nm;燃氣流量：1.6L/min；燃燒器高度：7.0mm;扣背景方式：氘燈；空氣流量：15.0L/min校準曲線的繪制及樣品測定4.1標準曲線取銅標準物質(zhì)配制成標準系列，濃度分別為：0.00mg/L、0.10mg/L、0.50mg/L、1.00mg/L、3.00mg/L、5.00mg/L。按照儀器測量條件，從低質(zhì)量濃度到高質(zhì)量濃度依次測量吸光值。以銅的濃度(mg/L)為橫坐標，以其對應(yīng)的吸光度為縱坐標，建立標準曲線。取鎳標準物質(zhì)配制成標準系列,濃度分別為:0.00mg/L、0.10mg/L、0.50mg/L、1.00mg/L、3.00mg/L、5.00mg/L。按照儀器測量條件，從低質(zhì)量濃度到高質(zhì)量濃度依次測量吸光值。以鎳的濃度(mg/L)為橫坐標，以其對應(yīng)的吸光度為縱坐標，建立標準曲線。樣品測定按照與校準曲線的建立相同的儀器條件進行試樣的測定?？瞻自囼灠凑张c試樣測定相同的儀器條件進行空白試樣的測定。結(jié)果計算與表示土壤中銅、鋅、鉛、鎳和鉻的質(zhì)量分數(shù)Wi(mg/kg),按照公式(1)計算：Wi(mg/kg)=(p*f-pi)xv(1)~10"1~mxwdmWi-土壤樣品中元素的質(zhì)量分數(shù),mg/kgpi-由標準曲線計算所得試樣中銅、鎳的質(zhì)量濃度,mg/LP0i-由標準曲線計算所得試樣中銅、鎳的質(zhì)量濃度,mg/LV-試樣的定容體積,mlF-試樣的稀釋倍數(shù)m-土壤樣品的稱樣量,gWdm-土壤樣品干物質(zhì)含量,％沉積物中銅、鋅、鉛、鎳和鉻的質(zhì)量分數(shù)Wi(mg/kg),按照公式⑵計算：TOC\o"1-5"\h\zWi(mg/kg)=(p*f-pi)xv(2)~T~0"^mx(1-w)H2OWi-沉積物樣品中鉆的含量,mg/kgpi-由標準曲線計算所得試樣中銅、鎳的質(zhì)量濃度,mg/LP0i-由標準曲線計算所得空白試樣中銅、鎳的質(zhì)量濃度,mg/LV-試樣的定容體積,mlF-試樣的稀釋倍數(shù)m-沉積物樣品的稱樣量,gwH20-沉積物樣品含水率,％6、方法檢出限銅方法檢出限：分別稱取實際樣品(編號：TXKXTR2020-014)進行11次平行測定，按照樣品分析的全部步驟，選定儀器測定條件，定容至25ml,計算方法的檢出限。鎳方法檢出限：分別稱取實際樣品(編號：TXKXTR2020-014)進行11次平行測定,按照樣品分析的全部步驟,選定儀器測定條件,定容至25ml，計算方法的檢出限。7、精密度銅精密度：分別稱取實際樣品(編號：***********)和質(zhì)控樣GSS-20按照樣品測定步驟消解7份相同的樣品，定容至25ml，重復(fù)測量7次進行精密度實驗。鎳精密度：分別稱取實際樣品(編號：***************)和質(zhì)控樣GSS-20按照樣品測定步驟消解7份相同的樣品，定容至25ml,重復(fù)測量7次進行精密度實驗。8、準確度分別對編號為GSS-20的土壤質(zhì)控樣品按測定樣品的全部步驟處理后，重復(fù)測量7次進行準確度實驗。附表：表1標準曲線-銅標準貯備液（標準物質(zhì)）：銅溶液（編號:GSB04-1725-2004198032-5）p=1000yg/ml銅標準使用液：P銅=50ug/ml分析編號12345銅'***6標準溶液濃度（mg/l）0.000.100.501.003.005.00吸光度（A）0.00070.01660.08100.16080.46020.7343回歸方程（標準曲線）相關(guān)系數(shù)r=0.9996截距a=0.0067斜率b=0.147y=0.147x+0.0067回歸方式□濃度?吸光度□絕對量?吸光度□體積?吸光度表2方法檢出限、測定下限測試數(shù)據(jù)表-銅干仃樣品編號試樣1（銅）試樣2試樣3

測定結(jié)果(mg/kg)14.540024.410034.410044.540054.480063.860073.860083.930094.1400104.4800114.4800平均值戈￡(mg/kg)4.2845標準偏差Si(mg/kg)0.280t值2.764檢出限(mg/kg)0.8測定下限(mg/kg)3.2表3方法精密度測試數(shù)據(jù)表-銅干仃樣口口編號試樣1(GSS-20)試樣2(實際樣品)試樣3()備注測定結(jié)果(mg/kg)12813228133281342913527136271372714平均值戈J(mg/kg)2813標準偏差Si(mg/kg)0.60.3

干仃樣口口編號有證標準物質(zhì)測試數(shù)據(jù)備注試樣1(GSS-20)試樣2()試樣3()測定結(jié)果（mg/kg）128228328429527627727平均值萬（mg/kg）28有證標準物質(zhì)/標準樣品濃度（mg/kg）28有證標準物質(zhì)不確定濃度土（mg/kg）1標準誤差REi（%）0.0相對標準偏差RSD相對標準偏差RSDj%2.12.2表4方法準確度測試數(shù)據(jù)表-銅表5方法準確度測試數(shù)據(jù)表-銅

（實際樣品加標測試數(shù)據(jù)）干仃樣品編號實際樣品加標備注試樣1試樣2試樣3樣品加標樣品樣品加標樣品樣品加標樣品測定結(jié)果（mg/kg）11354213543135441354513546135471454平均值元、亍（mg/kg）1354

加標里卩（mg/kg）40加標回收率P］（%）102表6標準曲線-鎳標準貯備液（標準物質(zhì)）：鎳溶液（編號：GSB04-1740-2004198039-1）p=1000yg/ml鎳標準使用液：P鎳=50pg/ml分析編號123456標準溶液濃度（mg/l）0.000.100.501.003.005.00吸光度（A）O.OOO30.00980.05180.10310.30660.5354回歸方程（標準曲線）相關(guān)系數(shù)r=0.9997截距a=-0.0023斜率b=0.106y=0.106x-0.0023回歸方式□濃度?吸光度□絕對量?吸光度□體積?吸光度

表7方法檢出限、測定下限測試數(shù)據(jù)表-鎳干仃樣口口編號試樣1(鎳)試樣2試樣3測定結(jié)果(mg/kg)10.8120.4430.6240.2550.4460.2570.2580.1590.81100.72

110.62平均值卞】(mg/kg)0.49標準偏差Si(mg/kg)0.242t值2.764檢出限(mg/kg)0.7測定下限(mg/kg)2.8表8方法精密度測試數(shù)據(jù)表-鎳干仃樣口口編號試樣干仃樣口口編號試樣1(GSS-20)試樣2(實際樣品)試樣3()備注測定結(jié)果(mg/kg)12114221143211442114521146201472014平均值戈J(mg/kg)2114標準偏差Si(mg/kg)0.50.4相對標準偏差RSDj%2.42.6表9方法準確度測試數(shù)據(jù)表-鎳干仃樣品編號有證標準物質(zhì)測試數(shù)據(jù)備注試樣1(GSS-20)試樣2()試樣3()測定結(jié)果(mg/kg)121221321421521620720平均值山(mg/kg)21有證標準物質(zhì)/標準樣20

品濃度(mg/kg)有證標準物質(zhì)不確定濃度土(mg/kg)2標準誤差REi(%)5.0表10方法準確度測試數(shù)據(jù)表-鎳(實際樣品加標測試數(shù)據(jù))平仃樣品編號實際樣品加標備注試樣1試樣2試樣3樣品加標樣品樣品加標樣品樣品加標樣品測定結(jié)果(mg/kg)11464214643146441464514646146471465平均值九k(mg/kg)1464加標里卩(mg/kg)50加標回收率Pi(%)100七、結(jié)論1.人員的能力和培訓(xùn)、儀器設(shè)備、試劑和材料、標準文本、原始記錄、實驗室環(huán)境均能滿足《土壤和沉積物銅、鋅、鉛、鎳、鉻的測定火焰原子吸收分光光度法HJ491-2019》開展條件；2.銅線性范圍為門=0.9996、鎳線性范圍為門=0.9997,滿足《土壤和沉積物銅、鋅、鉛、鎳、鉻的測定火焰原子吸收分光光度法HJ491-2019》中要求達到0.999的要求；3?銅檢出限為0.8mg/kg，滿足《土壤和沉積物銅、鋅、鉛、鎳、鉻的測定火焰原子吸收分光光度法HJ491-2019》中檢出限為1mg/kg的要求、鎳檢出限為0.7mg/kg，滿足《土壤和沉積物銅、鋅、鉛、鎳、鉻的測定火焰原子吸收分光光度法HJ491-2019》中檢出限為3