分析化學(xué)實(shí)驗(yàn)答案

實(shí)驗(yàn)一陽離子第一組（銀組）的分析思考題：1.沉淀第一組陽離子為什么要在酸性溶液中進(jìn)行？若在堿性條件下進(jìn)行，將會發(fā)生什么后果？答：在系統(tǒng)分析中，為了防止易水解離子的水解生成沉淀而進(jìn)入第一組，所以沉淀第一組陽離子時要在酸性溶液中進(jìn)行。若在堿性條件下進(jìn)行，第一組以后的大部分陽離子將生成沉淀，這樣就不到分離的目的。2.向未知溶液中加入第一組組試劑HCl時，未生成沉淀，是否表示第一組陽離子都不存在？答：向未知試液中加入第一組組試劑時，未生成沉淀，只能說明Ag+,Hg22+不存在，而不能說明Pb2+不存在，因?yàn)楫?dāng)試液中Pb2+的濃度小于1mg?ml-1,或溫度較高時，Pb2+將不在第一組沉淀，而進(jìn)入第二組。3.如果以KI代替HCl作為第一組組試劑，將產(chǎn)生哪些后果？答：如果以KI代替HCl作為第一組組試劑時，酸度太小，第二組易水解的陽離子將水解進(jìn)入第一組，達(dá)不到分離的目的。另外具有氧化性陽離子將與I-發(fā)生氧化還原反應(yīng)，使這些離子的濃度降低不能鑒出。實(shí)驗(yàn)二陽離子第二組（銅錫組）的分析思考題：1.

沉淀本組硫化物時，在調(diào)節(jié)酸度上發(fā)生了偏高或偏低現(xiàn)象，將會引起哪些后果？答：沉淀本組硫化物，若酸度偏低時，第三組陽離子Zn2+將生成ZnS沉淀進(jìn)入第二組。若酸度偏高時，本組的Cd2+不生成硫化物沉淀而進(jìn)入第三組。2.在本實(shí)驗(yàn)中為沉淀硫化物而調(diào)節(jié)酸度時，為什么先調(diào)至0.6mol·L-1HCl酸度，然后再稀釋一倍，使最后的酸度為0.2mol·L-1?答：因As(III)的硫化物完全沉淀需在0.6mol·L-1HCl酸度下,Cd2+的硫化物完全沉淀需在0.2mol·L-1HCl酸度下。因此為了使本組離子完全生成硫化物沉淀而與第三組陽離子分離，所以在調(diào)節(jié)酸度時,先調(diào)至0.6mol·L-1HCl酸度，然后再稀釋一倍，使最后的酸度為0.2mol·L-1。3.以TAA代替H2S作為第二組組試劑時，為什么可以不加H2O2和NH4I?答：以TAA代替H2S作為第二組組試劑時，因TAA在90℃及酸性溶液中，可在沉淀時間內(nèi)將As(V)還原為As(III)，故不需另加NH4I。另因TAA在堿性溶液中加熱時，可生成一部分多硫化物，多硫化物具有氧化性，可將Sn(II)氧化為Sn(IV)，故不需要加H2O24.已知某未知試液不含第三組陽離子，在沉淀第二組硫化物時是否還要調(diào)節(jié)酸度？答：因As(III)的硫化物完全沉淀酸度需0.6mol·L-1,在此酸度下，本組大部分離子不能完全生成硫化物沉淀，若酸度在低于0.2mol·L-1時，本組Cd2+的硫化物沉淀完全，但As(III)的硫化物不沉淀，因此未知液若不含第三組陽離子時，為了使第二組陽離子沉淀完全，還需要調(diào)節(jié)酸度。5.設(shè)原試夜中砷、銻、錫高低價態(tài)的離子存在，試說明它們在整個體系分析過程中價態(tài)的變化。答：在用HCl沉淀第一組陽離子時，砷、銻、錫的高低價離子均以陰離子存在，也有少量簡單陽離子。在用TAA作沉淀劑時，As(V)被還原為As(III),Sb(V)也被還原為Sb(III)。而Sn(II)被溶液中的多硫化物氧化為Sn(IV)。在鑒定時，Sb(III)被錫還原為Sb，Sn(IV)被鐵還原為Sn(II)，Sn(II)又被Hg2+氧化為Sn(IV)。實(shí)驗(yàn)三陽離子第三組（鐵組）的分析思考題：1.在系統(tǒng)分析中，沉淀本組離子時可否用Na2S代替(NH4)2S？答：在系統(tǒng)分析中不能用Na2S代替(NH4)2S，因Na2S的堿性比(NH4)2S的堿性強(qiáng)。若pH=10.7時第四組的Mg2+就要沉淀進(jìn)入本組沉淀中。2.用(NH4)2S或TAA沉淀本組離子為什么要加足夠的NH4Cl？答：用(NH4)2S或TAA沉淀本組離子時，只有在pH=9.0的酸度條件下才能生成硫化物和氫氧化物沉淀與第四組陽離子分離。但是，由于在反應(yīng)過程中隨著沉淀的生成，會使pH降低，為了保持pH=9.0和防止Mg2+析出沉淀，應(yīng)加入足夠的NH4Cl而與NH3?H2O形成穩(wěn)定的緩沖體系。加入NH4Cl還可防止硫化物形成膠體。3.在系統(tǒng)分析中，本組硫化物沉淀生成后，與母液放置過夜才離心沉降，是否可以？答：在系統(tǒng)分析中，本組硫化物沉淀生成后，若要繼續(xù)鑒定第四組陽離子，就應(yīng)立即離心分離，離心液（含第四組陽離子）中應(yīng)加濃HAc酸化，并加熱除去H2S，否則S2-在堿性溶液中易氧化為SO42-，使第四組中的Ba2+、Sr2+等生成硫酸鹽沉淀而丟失。所以本組硫化物沉淀生成后，不能與母液放置過夜。4.以6mol·L-1HNO3溶解本組沉淀時，為什么加KNO2或KClO3晶粒少許可以加速溶解？答：以6mol·L-1HNO3溶解本組沉淀時，加KNO2或KClO3少許，可加速沉淀溶解，這主要是因?yàn)榘l(fā)生了氧化還原反應(yīng)，破壞了M2++S2-==MS↓平衡，降低了S2-濃度，使反應(yīng)向左進(jìn)行，從而加速了沉淀的溶解。5.已知NiS、CoS在0.3mol·L-1HCl溶液中不能被H2S沉淀，但為什么生成的NiS、CoS又難溶于1mol·L-1HCl？答：NiS、CoS在0.3mol·L-1HCl溶液中不被H2S沉淀，但在低酸度下生成沉淀后，又不溶于1mol·L-1HCl，這是由于NiS、CoS能以不同變體存在的緣故，初形成的沉淀是α體，放置或加熱很快變?yōu)棣麦w（Ni2S3、Co2S3）。因而不溶于1mol·L-1HCl。實(shí)驗(yàn)四陽離子第四組（鈣鈉組）的分析思考題：1.在系統(tǒng)分析中，引起第四組中二價離子丟失的可能原因有那些？答：①在沉淀第三組陽離子時，如果酸度控制不當(dāng)，或分離過第三組陽離子后的溶液末及時處理，S2-被氧化為SO42-而使第四組中二價離子沉淀而丟失。②沉淀二價離子需要足夠的CO32-離子，若酸度控制不當(dāng),CO32-離子濃度降低，二價離子不在本組沉淀而丟失。2.以K2CrO4試法鑒定Ba2+時，為什么要加HAc和NaAc？答：在用K2CrO4鑒定Ba2+時，為了使Ba2+生成BaCrO4黃色沉淀而Sr2+不生成SrCrO4沉淀，溶液的pH值應(yīng)在4～5。加入HAc和NaAc使其形成緩沖溶液，以控制這一酸度。3.以鎂試劑鑒定Mg2+時，在以(NH4)2S消除干擾離子的手續(xù)中，如果加得不足，將產(chǎn)生什么后果？答：以鎂試劑鑒定鎂時，許多重金屬離子有干擾，要加入(NH4)2S以消除，若加入量不足，干擾離子除不完全，它們在堿性溶液中生成氫氧化物沉淀，這些沉淀由于本身的顏色或者由于吸附試劑而顯色等而對鑒定Mg2+造成干擾。實(shí)驗(yàn)五陰離子的分組和初步試驗(yàn)思考題：1.在陰離子分組試劑中，(1)BaCl2試驗(yàn)得出否定結(jié)果，能否將第一組陰離子整組排除？答：BaCl2試驗(yàn)得出否定結(jié)果，不能將第一組陰離子整組排除。因S2O32-與Ba2+生成的BaS2O3沉淀溶解度較大，只有當(dāng)S2O32-濃度大于4.5mg·ml-1時，才能析出沉淀。而且BaS2O3還容易形成過飽和溶液析出。(2)AgNO3試驗(yàn)得出肯定結(jié)果，能否認(rèn)為第二組陰離子中至少有一種存在？答：因?yàn)镾2O32-的濃度較小時，它不在第一組沉淀，而可能在第二組中與Ag+生成Ag2S沉淀，所以當(dāng)AgNO3試驗(yàn)得出肯定結(jié)果時，不能認(rèn)為第二組陰離子中至少有一種存在。2.在氧化性還原性試驗(yàn)中，（1）

以稀HNO3代替稀H2SO4在酸化試液是否可以？答：因HNO3具有氧化性，酸化時能使S2-、S2O32-、SO32-、I-氧化，所以不能用HNO3代替H2SO4酸化。（2）

以稀HCl代替稀H2SO4是否可以？答：因大量Cl-存在時，在酸性條件下，可使KMnO4褪色，所以不能用HCl代替H2SO4酸化。（3）

以濃H2SO4作酸化試液是否可以？答：因濃H2SO4具有氧化性，所以不能用來酸化試液。3.下列各組溶液，在各項初步試驗(yàn)中將有怎樣的表現(xiàn)？組別離子稀H2SO4BaCl2（中性或弱堿）AgNO3（稀HNO3）KI-淀粉（稀H2SO4）KMnO4（稀H2SO4）I2-淀粉（稀H2SO4）第一組SO32-Cl-Ac-↑↓↓++第二組SO42-S2-NO3-↑↓↓+第三組S2O32-NO3-Ac-↑↓↓↓++第四組PO43-CO32-Ac-↑↓↓定量分析實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)一分析天平稱量練習(xí)思考題：1.加減砝碼、圈碼和稱量物時，為什么必須關(guān)閉天平？答：天平的靈敏度在很大程度上取決于三個瑪瑙刀口的質(zhì)量。若刀口不鋒利或缺損，將會影響稱量的靈敏度，因此，在加減砝碼、取放物體時，必須關(guān)閉天平，使瑪瑙刀和刀承分開，以保護(hù)瑪瑙刀口。2.分析天平的靈敏度越高，是否稱量的準(zhǔn)確度就越高？答：分析天平的靈敏度越高，并非稱量的準(zhǔn)確度就越高。因?yàn)樘`敏，則達(dá)到平衡較為困難，不便于稱量。3.遞減稱量法稱量過程中能否用小勺取樣，為什么？答：遞減稱量法稱量過程中不能用小勺取樣，因?yàn)榉Q量物有部分要沾在小勺上，影響稱量的準(zhǔn)確度。4.在稱量過程中，從投影屏上觀察到標(biāo)線已移至100分度的右邊，此時說明左盤重還是右盤重？答：在稱量過程中，從投影屏上觀察到標(biāo)線已移至100分度的右邊，此時說明右盤重。實(shí)驗(yàn)二滴定分析基本操作練習(xí)思考題：1.HCl和NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液能否用直接配制法配制？為什么？答：由于NaOH固體易吸收空氣中的CO2和水分，濃HCl的濃度不確定，固配制HCl和NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液時不能用直接法。2.配制酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液時，為什么用量筒量取HCl，用臺秤稱取NaOH（S）、而不用吸量管和分析天平？答：因吸量管用于標(biāo)準(zhǔn)量取需不同體積的量器，分析天平是用于準(zhǔn)確稱取一定量的精密衡量儀器。而HCl的濃度不定，NaOH易吸收CO2和水分，所以只需要用量筒量取，用臺秤稱取NaOH即可。3.標(biāo)準(zhǔn)溶液裝入滴定管之前，為什么要用該溶液潤洗滴定管2～3次？而錐形瓶是否也需用該溶液潤洗或烘干，為什么？答：為了避免裝入后的標(biāo)準(zhǔn)溶液被稀釋，所以應(yīng)用該標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗滴管2～3次。而錐形瓶中有水也不會影響被測物質(zhì)量的變化，所以錐形瓶不需先用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗或烘干。4.滴定至臨近終點(diǎn)時加入半滴的操作是怎樣進(jìn)行的？答：加入半滴的操作是:將酸式滴定管的旋塞稍稍轉(zhuǎn)動或堿式滴定管的乳膠管稍微松動，使半滴溶液懸于管口，將錐形瓶內(nèi)壁與管口接觸，使液滴流出，并用洗瓶以純水沖下。實(shí)驗(yàn)三NaOH和HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定思考題：1.如何計算稱取基準(zhǔn)物鄰苯二甲酸氫鉀或Na2CO3的質(zhì)量范圍？稱得太多或太少對標(biāo)定有何影響？答：在滴定分析中，為了減少滴定管的讀數(shù)誤差，一般消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積應(yīng)在20—25ml之間，稱取基準(zhǔn)物的大約質(zhì)量應(yīng)由下式求得：如果基準(zhǔn)物質(zhì)稱得太多，所配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液較濃，則由一滴或半滴過量所造成的誤差就較大。稱取基準(zhǔn)物質(zhì)的量也不能太少，因?yàn)槊恳环莼鶞?zhǔn)物質(zhì)都要經(jīng)過二次稱量，如果每次有±0.1mg的誤差，則每份就可能有±0.2mg的誤差。因此，稱取基準(zhǔn)物質(zhì)的量不應(yīng)少于0.2000g，這樣才能使稱量的相對誤差大于1‰。2.溶解基準(zhǔn)物質(zhì)時加入20～30ml水，是用量筒量取，還是用移液管移?。繛槭裁?？答：因?yàn)檫@時所加的水只是溶解基準(zhǔn)物質(zhì)，而不會影響基準(zhǔn)物質(zhì)的量。因此加入的水不需要非常準(zhǔn)確。所以可以用量筒量取。3.如果基準(zhǔn)物未烘干，將使標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的標(biāo)定結(jié)果偏高還是偏低？答：如果基準(zhǔn)物質(zhì)未烘干，將使標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的標(biāo)定結(jié)果偏高。4.用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定HCl溶液濃度時，以酚酞作指示劑，用NaOH滴定HCl，若NaOH溶液因貯存不當(dāng)吸收了CO2，問對測定結(jié)果有何影響？答：用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定HCl溶液濃度時，以酚酞作為指示劑，用NaOH滴定HCl，若NaOH溶液因貯存不當(dāng)吸收了CO2，而形成Na2CO3，使NaOH溶液濃度降低，在滴定過程中雖然其中的Na2CO3按一定量的關(guān)系與HCl定量反應(yīng)，但終點(diǎn)酚酞變色時還有一部分NaHCO3末反應(yīng)，所以使測定結(jié)果偏高。實(shí)驗(yàn)四銨鹽中氮含量的測定（甲醛法）思考題：1.銨鹽中氮的測定為何不采用NaOH直接滴定法？答：因NH4+的Ka=5.6×10-10，其Cka<10-8,酸性太弱，所以不能用NaOH直接滴定。2.為什么中和甲醛試劑中的甲酸以酚酞作指示劑；而中和銨鹽試樣中的游離酸則以甲基紅作指示劑？答：甲醛試劑中的甲酸以酚酞為指示劑用NaOH可完全將甲酸中和，若以甲基紅為指示劑，用NaOH滴定，指示劑變?yōu)榧t色時，溶液的pH值為4.4，而甲酸不能完全中和。銨鹽試樣中的游離酸若以酚酞為指示劑，用NaOH溶液滴定至粉紅色時，銨鹽就有少部分被滴定，使測定結(jié)果偏高。3.NH4HCO3中含氮量的測定，能否用甲醛法？答：NH4HCO3中含氮量的測定不能用甲醛法,因用NaOH溶液滴定時，HCO3-中的H+同時被滴定，所以不能用甲醛法測定。實(shí)驗(yàn)五混合堿的分析（雙指示劑法）思考題：1.用雙指示劑法測定混合堿組成的方法原理是什么？答：測混合堿試液，可選用酚酞和甲基橙兩種指示劑。以HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液連續(xù)滴定。滴定的方法原理可圖解如下：2.采用雙指示劑法測定混合堿，判斷下列五種情況下，混合堿的組成？（1）

V1=0V2>0（2）V1>0V2=0（3）V1>V2（4）V1<V2（5）V1=V2①

V1=0V2>0時，組成為：HCO3-②

V1>0V2=0時，組成為：OH-③

V1>V2時，組成為：CO32-+OH-④

V1<V2時，組成為：HCO3-+CO32-⑤

V1=V2時，組成為：CO32-實(shí)驗(yàn)六EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定思考題：1.絡(luò)合滴定中為什么加入緩沖溶液？答：各種金屬離子與滴定劑生成絡(luò)合物時都應(yīng)有允許最低pH值，否則就不能被準(zhǔn)確滴。而且還可能影響指示劑的變色點(diǎn)和自身的顏色，導(dǎo)致終點(diǎn)誤差變大，甚至不能準(zhǔn)確滴定。因此酸度對絡(luò)合滴定的影響是多方面的，需要加入緩沖溶液予以控制。2.用Na2CO3為基準(zhǔn)物。以鈣指示劑為指示劑標(biāo)定EDTA濃度時，應(yīng)控制溶液的酸度為多大？為什么？如何控制？答：用Na2CO3為基準(zhǔn)物質(zhì)，以鈣指示劑為指示劑標(biāo)定EDTA濃度時，因?yàn)殁}指示劑與Ca2+在pH=12～13之間能形成酒紅色絡(luò)合物，而自身呈純藍(lán)色，當(dāng)?shù)味ǖ浇K點(diǎn)時溶液的顏色由紅色變純藍(lán)色，所以用NaOH控制溶液的pH為12～13。3.以二甲酚橙為指示劑，用Zn2+標(biāo)定EDTA濃度的實(shí)驗(yàn)中，溶液的pH為多少？解：六次甲基四胺與鹽酸反應(yīng)為：(CH2)6N4+HCl==(CH2)6N+H+·Cl-反應(yīng)中鹽酸的物質(zhì)的量：六次甲基四胺的物質(zhì)的量：故六次甲基四胺過量。緩沖體系中剩余六次甲基四胺的濃度為：六次甲基四胺鹽的濃度為：根據(jù)一般緩沖溶液計算公式：得：（六次甲基四胺pKb=8.85）4.絡(luò)合滴定法與酸堿滴定法相比，有那些不同點(diǎn)？操作中應(yīng)注意那些問題？答：絡(luò)合滴定法與酸堿滴定法相比有下面兩個不同點(diǎn)：①

絡(luò)合滴定中要求形成的配合物（或配離子）要相當(dāng)穩(wěn)定，否則不易得到明顯的滴定終點(diǎn)。②

在一定條件下，配位數(shù)必須固定（即只形成一種配位數(shù)的配合物）。實(shí)驗(yàn)七水的總硬度的測定思考題：1.什么叫水的總硬度？怎樣計算水的總硬度？答：水中Ca2+、Mg2+的總量稱為水的總硬度。計算水的總硬度的公式為：（mg·L-1）(o)2.為什么滴定Ca2+、Mg2+總量時要控制pH≈10，而滴定Ca2+分量時要控制pH為12～13？若pH>13時測Ca2+對結(jié)果有何影響？答：因?yàn)榈味–a2+、Mg2+總量時要用鉻黑T作指示劑，鉻黑T在pH為8～11之間為藍(lán)色，與金屬離子形成的配合物為紫紅色，終點(diǎn)時溶液為藍(lán)色。所以溶液的pH值要控制為10。測定Ca2+時，要將溶液的pH控制至12～13，主要是讓Mg2+完全生成Mg(OH)2沉淀。以保證準(zhǔn)確測定Ca2+的含量。在pH為12～13間鈣指示劑與Ca2+形成酒紅色配合物，指示劑本身呈純藍(lán)色，當(dāng)?shù)沃两K點(diǎn)時溶液為純藍(lán)色。但pH>13時，指示劑本身為酒紅色，而無法確定終點(diǎn)。3.如果只有鉻黑T指示劑，能否測定Ca2+的含量？如何測定？答：如果只有鉻黑T指示劑，首先用NaOH調(diào)pH>12，使Mg2+生成沉淀與Ca2+分離，分離Mg2+后的溶液用HCl調(diào)pH=10，在加入氨性緩沖溶液。以鉻黑T為指示劑，用Mg—EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ca2+的含量。實(shí)驗(yàn)八鉛、鉍混合液中鉛、鉍含量的連續(xù)測定思考題：1.按本實(shí)驗(yàn)操作，滴定Bi3+的起始酸度是否超過滴定Bi3+的最高酸度？滴定至Bi3+的終點(diǎn)時，溶液中酸度為多少？此時在加入10mL200g·L-1六亞四基四胺后，溶液pH約為多少？答：按本實(shí)驗(yàn)操作，滴定Bi3+的起始酸度沒有超過滴定Bi3+的最高酸度。隨著滴定的進(jìn)行溶液pH≈1。加入10mL200g·L-1六亞四基四胺后，溶液的pH=5～6。2.能否取等量混合試液涼粉，一份控制pH≈1.0滴定Bi3+，另一份控制pH為5～6滴定Bi3+、Pb2+總量？為什么？答：不能在pH為5～6時滴定Bi3+、Pb2+總量，因?yàn)楫?dāng)溶液的pH為5～6時，Bi3+水解，不能準(zhǔn)確滴定。3.滴定Pb2+時要調(diào)節(jié)溶液pH為5～6，為什么加入六亞四基四胺而不加入醋酸鈉？答：在選擇緩沖溶液時，不僅要考慮它的緩沖范圍或緩沖容量，還要注意可能引起的副反應(yīng)。再滴定Pb2+時，若用NaAc調(diào)酸度時，Ac-能與Pb2+形成絡(luò)合物，影響Pb2+的準(zhǔn)確滴定，所以用六亞四基四胺調(diào)酸度。實(shí)驗(yàn)九鋁合金中鋁含量的測定思考題：1.為什么測定簡單試樣中的Al3+用返滴定法即可，而測定復(fù)雜試樣中的Al3+則須采用置換滴定法。答：因試樣簡單，金屬離子種類很少，控制一定的條件，加入一定過量的EDTA時只有Al3+形成絡(luò)離子，而過量的EDTA才能準(zhǔn)確被滴定。因復(fù)雜試樣中金屬離子的種類較多，條件不易控制，加入的EDTA不只是和Al3+反應(yīng)，還要和其它離子反應(yīng)，所以就不能用剩余的EDTA直接計算Al3+的含量,還需要再置換出與Al3+絡(luò)合的EDTA，因此測定復(fù)雜試樣中的Al3+，則須采用置換滴定法。2.用返滴定法測定簡單試樣中的Al3+時，所加入過量EDTA溶液的濃度是否必須準(zhǔn)確？為什么？答：加入的EDTA溶液的濃度必須準(zhǔn)確，如果濃度不準(zhǔn)確就無法計算出與Al3+反應(yīng)的量。3.本實(shí)驗(yàn)中使用的EDTA溶液要不要標(biāo)定？答：本實(shí)驗(yàn)中采用置換滴定法測定Al3+的含量，最后是用Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積和濃度計算試樣中Al3+的含量，所以使用的EDTA溶液不要標(biāo)定。4.為什么加入過量的EDTA，第一次用Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定時，可以不計所消耗的體積？但此時是否須準(zhǔn)確滴定溶液由黃色變?yōu)樽霞t色？為什么？答：因第一次是滴定過量的EDTA后，也即未與Al3+反應(yīng)的EDTA，所以可以不計體積。但必須準(zhǔn)確滴定溶液由黃色變?yōu)樽霞t色，否則溶液中還有剩余EDTA，使結(jié)果偏高。實(shí)驗(yàn)十高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定思考題：1.配制KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液時，為什么要將KMnO4溶液煮沸一定時間并放置數(shù)天？配好的KMnO4溶液為什么要過濾后才能保存？過濾時是否可以用濾紙？答：因KMnO4試劑中常含有少量MnO2和其它雜質(zhì)，蒸餾水中常含有微量還原性物質(zhì)它們能慢慢地使KMnO4還原為MnO(OH)2沉淀。另外因MnO2或MnO(OH)2又能進(jìn)一步促進(jìn)KMnO4溶液分解。因此，配制KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液時，要將KMnO4溶液煮沸一定時間并放置數(shù)天，讓還原性物質(zhì)完全反應(yīng)后并用微孔玻璃漏斗過濾，濾取MnO2和MnO(OH)2沉淀后保存棕色瓶中。2.配制好的KMnO4溶液為什么要盛放在棕色瓶中保護(hù)？如果沒有棕色瓶怎么辦？答：因Mn2+和MnO2的存在能使KMnO4分解，見光分解更快。所以.配制好的KMnO4溶液要盛放在棕色瓶中保存。如果沒有棕色瓶，應(yīng)放在避光處保存。3.在滴定時，KMnO4溶液為什么要放在酸式滴定管中？答：因KMnO4溶液具有氧化性，能使堿式滴定管下端橡皮管氧化，所以滴定時，KMnO4溶液要放在酸式滴定管中。4.用Na2C2O4標(biāo)定KMnO4時候，為什么必須在H2SO4介質(zhì)中進(jìn)行？酸度過高或過低有何影響？可以用HNO3或HCl調(diào)節(jié)酸度嗎？為什么要加熱到70～80答：因若用HCl調(diào)酸度時，Cl-具有還原性，能與KMnO4作用。若用HNO3調(diào)酸度時，HNO3具有氧化性。所以只能在H2SO4介質(zhì)中進(jìn)行。滴定必須在強(qiáng)酸性溶液中進(jìn)行，若酸度過低KMnO4與被滴定物作用生成褐色的MnO(OH)2沉淀，反應(yīng)不能按一定的計量關(guān)系進(jìn)行。在室溫下，KMnO4與Na2C2O4之間的反應(yīng)速度慢，故須將溶液加熱到70～80℃，但溫度不能超過90℃，否則Na2C25.標(biāo)定KMnO4溶液時，為什么第一滴KMnO4加入后溶液的紅色褪去很慢，而以后紅色褪去越來越快？答：因與KMnO4Na2C2O4的反應(yīng)速度較慢，第一滴KMnO4加入，由于溶液中沒有Mn2+，反應(yīng)速度慢，紅色褪去很慢，隨著滴定的進(jìn)行，溶液中Mn2+的濃度不斷增大，由于Mn2+6.盛放KMnO4溶液的燒杯或錐形瓶等容器放置較久后，其壁上常有棕色沉淀物，是什么？此棕色沉淀物用通常方法不容易洗凈，應(yīng)怎樣洗滌才能除去此沉淀？答：棕色沉淀物為MnO2和MnO(OH)2，此沉淀物可以用酸性草酸和鹽酸羥胺洗滌液洗滌。實(shí)驗(yàn)十一高錳酸鉀法測定過氧化氫的含量思考題：1.用高錳酸鉀法測定H2O2時，能否用HNO3或HCl來控制酸度？答：用高錳酸鉀法測定H2O2時，不能用HCl或HNO3來控制酸度，因HCl具有還原性，HNO3具有氧化性。2.用高錳酸鉀法測定H2O2時，為何不能通過加熱來加速反應(yīng)？答：因H2O2在加熱時易分解，所以用高錳酸鉀法測定H2O2時，不能通過加熱來加速反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)十二軟錳礦中MnO2含量的測定思考題：1.為什么MnO2不能用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定？答：因MnO2是一種較強(qiáng)的氧化劑，所以不能用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定。2.用高錳酸鉀法測定軟錳礦中的MnO2的含量時，應(yīng)注意控制哪些實(shí)驗(yàn)條件？如控制不好，將會引起什么后果？答：應(yīng)以H2SO4控制溶液酸度，酸度不能過低，否則KMnO4生成MnO(OH)2沉淀。溶液的溫度應(yīng)控制在70～80℃，若超過90℃易引起Na2C2O實(shí)驗(yàn)十三SnCl2-HgCl2-K2Cr2O7法測定鐵礦石中鐵的含量（有汞法）思考題：1.在預(yù)處理時為什么SnCl2溶液要趁熱逐滴加入，而HgCl2溶液卻要冷卻后一次加入？答：用SnCl2還原Fe3+時，溶液的溫度不能太低，否則反應(yīng)速度慢，黃色褪去不易觀察，使SnCl2過量太多不易除去。在熱溶液中，Hg2+可能氧化Fe2+引起誤差，故在加入HgCl2前溶液應(yīng)冷卻至室溫。2.在滴加前加入H3PO4的作用是什么？加入H3PO4后為什么要立即滴定？答：因隨著滴定的進(jìn)行，F(xiàn)e(Ⅲ)的濃度越來越大，F(xiàn)eCl-4的黃色不利于終點(diǎn)的觀察，加入H3PO4可使Fe3+生成無色的Fe(HPO4)-2絡(luò)離子而消除。同時由于Fe(HPO4)-2的生成，降低了Fe3+/Fe2+電對的電位，使化學(xué)計量點(diǎn)附近的電位突躍增大，指示劑二苯胺磺酸鈉的變色點(diǎn)落入突躍范圍之內(nèi)，提高了滴定的準(zhǔn)確度。在H3PO4溶液中鐵電對的電極電位降低，F(xiàn)e2+更易被氧化，故不應(yīng)放置而應(yīng)立即滴定。實(shí)驗(yàn)十四SnCl2-TiCl3-K2Cr2O7法測定鐵礦石中鐵的含量（無汞法）思考題：1.在預(yù)處理時為什么SnCl2溶液要趁熱逐滴加入？答：用SnCl2還原Fe3+時，溶液的溫度不能太低，否則反應(yīng)速度慢，黃色褪去不易觀察，易使SnCl2過量。2.在預(yù)還原Fe(Ⅲ)至Fe(Ⅱ)時，為什么要用SnCl2和TiCl3兩種還原劑？只使用其中一種有什么缺點(diǎn)？答：定量還原Fe(Ⅲ)時，不能單獨(dú)用SnCl2。因SnCl2不能還原W(Ⅵ)至W(Ⅴ)，無法指示預(yù)還原終點(diǎn)，因此無法準(zhǔn)確控制其用量，而過量的SnCl2又沒有適當(dāng)?shù)臒o汞法消除，但也不能單獨(dú)用TiCl3還原Fe(Ⅲ)，因在溶液中如果引入較多的鈦鹽，當(dāng)用水稀釋時，大量Ti(Ⅳ)易水解生成沉淀，影響測定。故只能采用SnCl2-TiCl3聯(lián)合預(yù)還原法。3.在滴定前加入H3PO4的作用是什么？加入H3PO4后為什么立即滴定？答：因隨著滴定的進(jìn)行，F(xiàn)e(Ⅲ)的濃度越來越大，F(xiàn)eCl-4的黃色不利于終點(diǎn)的觀察，加入H3PO3可使Fe3+生成無色的Fe(HPO4)-2絡(luò)離子而消除。同時由于Fe(HPO4)-2的生成，降低了Fe3+/Fe2+電對的電位，使化學(xué)計量點(diǎn)附近的電位突躍增大，指示劑二苯胺磺酸鈉的變色點(diǎn)落入突躍范圍之內(nèi)，提高了滴定的準(zhǔn)確度。在H3PO4溶液中鐵電對的電極電位降低，F(xiàn)e2+更易被氧化，故不應(yīng)放置而應(yīng)立即滴定。實(shí)驗(yàn)十五I2和Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制及標(biāo)定思考題：1.如何配制和保存I2溶液？配制I2溶液時為什么要滴加KI？答：因I2微溶于水而易溶于KI溶液中，在稀的KI溶液中溶解也很慢，故配制時先將I2溶解在較濃KI的溶液中，最后稀釋到所需濃度。保存于棕色瓶中。2.如何配制和保存Na2S2O3溶液?答：水中的CO2、細(xì)菌和光照都能使其分解，水中的氧也能將其氧化。故配制Na2S2O3溶液時，先將蒸餾水煮沸，以除去水中的CO2和O2，并殺死細(xì)菌；冷卻后加入少量Na2CO3使溶液呈弱堿性以抑制Na2S2O3的分解和細(xì)菌的生長。保存于棕色瓶中。3.用K2Cr2O7作基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定Na2S2O3溶液時，為什么要加入過量的KI和HCl溶液？為什么要放置一定時間后才能加水稀釋？為什么在滴定前還要加水稀釋？答：為了確保K2Cr2O7反應(yīng)完全，必須控制溶液的酸度為0.2-0.4moL·l-1HCl溶液，并加入過量KI。K2Cr2O7與KI的反應(yīng)需一定的時間才能進(jìn)行得比較完全，故需放置5min后在加水稀釋，降低酸度，以防止Na2S2O3在滴定過程中遇強(qiáng)酸而分解。4.標(biāo)定I2溶液時，既可以用Na2S2O3滴定I2溶液，也可以用I2滴定Na2S2O3溶液，且都采用淀粉指示劑。但在兩種情況下加入淀粉指示劑的時間是否相同？為什么？答：如果用Na2S2O3滴定I2溶液，因淀粉吸附I2，所以應(yīng)滴定至溶液呈前黃色時再加入淀粉指示劑。如果用I2滴定Na2S2O3溶液時，應(yīng)提前加入淀粉，否則易滴過量。實(shí)驗(yàn)十六間接碘量法測定銅鹽中的銅思考題：1.本實(shí)驗(yàn)加入KI的作用是什么？答：本實(shí)驗(yàn)中的反應(yīng)式為：從上述反應(yīng)可以看出，I-不僅是Cu2+的還原劑，還是Cu+的沉淀劑和I-的絡(luò)合劑。2.本實(shí)驗(yàn)為什么要加入NH4SCN？為什么不能過早地加入？答：因CuI沉淀表面吸附I2，這部分I2不能被滴定，會造成結(jié)果偏低。加入NH4SCN溶液，使CuI轉(zhuǎn)化為溶解度更小的CuSCN，而CuSCN不吸附I2從而使被吸附的那部分I2釋放出來，提高了測定的準(zhǔn)確度。但為了防止I2對SCN-的氧化，而NH4SCN應(yīng)在臨近終點(diǎn)時加入。3.若試樣中含有鐵，則加入何種試劑以消除鐵對測定銅的干擾并控制溶液pH值。答：若試樣中含有鐵，可加入NH4HF2以掩蔽Fe3+。同時利用HF—F-的緩沖作用控制溶液的酸度為pH=3-4。實(shí)驗(yàn)十七碘量法測定葡萄糖的含量思考題：什么在氧化微葡萄糖時滴加NaOH的速度要慢，且加完后要放置一段時間？而在酸化后則要立即用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定？答：IO-在氧化微葡萄糖時滴加NaOH的速度要慢，否則過量的IO-還來不及和葡萄糖反應(yīng)就歧化為氧化性較差的IO3-，可能導(dǎo)致葡萄糖不能完全被氧化。在堿性溶液中生成的IO3-和I-在酸化時又生成I2，而I2易揮發(fā)，所以酸化后要立即滴定。實(shí)驗(yàn)十八可溶性氧化物中氯含量的測定（莫爾法）思考題：1.配制好的AgNO3溶液要貯于棕色瓶中，并置于暗處，為什么？答：AgNO3見光分解,故配制好的AgNO3溶液要保存于棕色瓶中,并置于暗處.2.做空白測定有何意義？K2Cr2O7溶液的濃度大小或用量多少對測定結(jié)果有何影響？答：做空白測定主要是扣除蒸餾水中的Cl-所消耗AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。使測定結(jié)果更準(zhǔn)確.K2Cr2O7的濃度必須合適,若太大將會引起終點(diǎn)提前，且本身的黃色會影響終點(diǎn)的觀察；若太小又會使終點(diǎn)滯后，都會影響滴定的準(zhǔn)確度。根據(jù)計算，終點(diǎn)時的濃度約為5×10-3mol/L為宜。3.能否用莫爾法以NaCl標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定Ag+？為什么？答：莫爾法不適用于以NaCl標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定Ag+。因?yàn)樵贏g+試液中加入指示劑KCrO4后，就會立即析出Ag2CrO4沉淀。用NaCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定時，Ag2CrO4再轉(zhuǎn)化成的AgCl的速度極慢，使終點(diǎn)推遲。實(shí)驗(yàn)十九銀合金中銀含量的測定（佛爾哈德法）思考題：1.用佛爾哈德法測定Ag+，滴定時為什么必須劇烈搖動？答：用佛爾哈德法測定Ag+時，為防止AgSCN對Ag+的吸附，而造成終點(diǎn)誤差，所以在滴定時要劇烈搖動2.佛爾哈德法能否采用FeCl3作指示劑？答：因在直接滴定時，Cl-與溶液中被滴定的Ag+生成AgCl沉淀。在返滴定法中，如果用FeCl3作指示劑時，給溶液帶進(jìn)了Cl-。在這兩種情況下都造成了終點(diǎn)誤差，所以佛爾哈德法不能采用FeCl3作指示劑。3.用返滴定法測定Cl-時，是否應(yīng)該劇烈搖動？為什么？答：用返滴定法測定Cl-時，不應(yīng)該劇烈搖動。因?yàn)锳gSCN的溶解度比大，當(dāng)剩余的Ag+被滴定完畢后，過量SCN-的與AgCl發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化反應(yīng)，使AgCl繼續(xù)溶解，終點(diǎn)紅色推遲出現(xiàn)。如果劇烈搖動就會增大上述現(xiàn)象的發(fā)生，因此不能劇烈搖動實(shí)驗(yàn)二十鋇鹽中鋇含量的測定（沉淀重量法）思考題：1.沉淀BaSO4時為什么要在稀溶液中進(jìn)行？不斷攪拌的目的是什么？答：沉淀BaSO4時要在稀溶液中進(jìn)行，溶液的相對飽和度不至太大，產(chǎn)生的晶核也不至太多，這樣有利于生成粗大的結(jié)晶顆粒。不斷攪拌的目的是降低過飽和度，避免局部濃度過高的現(xiàn)象，同時也減少雜質(zhì)的吸附現(xiàn)象。2.為什么沉淀BaSO4時要在熱溶液中進(jìn)行，而在自然冷卻后進(jìn)行過濾？趁熱過濾或強(qiáng)制冷卻好不好？答：沉淀要在熱溶液中進(jìn)行，使沉淀的溶解度略有增加，這樣可以降低溶液的過飽和度，以利于生成粗大的結(jié)晶顆粒，同時可以減少沉淀對雜質(zhì)的吸附。為了防止沉淀在熱溶液中的損失，應(yīng)當(dāng)在沉淀作用完畢后，將溶液冷卻至室溫，然后再進(jìn)行過濾。3.洗滌沉淀時，為什么用洗滌液要少量、多次？為保證BaSO4沉淀的溶解損失不超過0.1%，洗滌沉淀用水量最多不超過多少毫升/答：為了洗去沉淀表面所吸附的雜質(zhì)和殘留的母液，獲得純凈的沉淀，但洗滌有不可避免的要造成部分沉淀的溶解。因此，洗滌沉淀要采用適當(dāng)?shù)姆椒ㄒ蕴岣呦礈煨剩M可能地減少沉淀地溶解損失。所以同體積的洗滌液應(yīng)分多次洗滌，每次用15-20mL洗滌液。4.本實(shí)驗(yàn)中為什么稱取0.4-0.5gBaCl2·2H2O試樣？稱樣過多或過少有什么影響？答：如果稱取試樣過多，沉淀量就大，雜質(zhì)和殘留母液難洗滌；稱取試樣過少，沉淀量就少，洗滌造成的損失就大。實(shí)驗(yàn)二十一合金鋼中鎳含量的測定（丁二酮肟重量法）思考題：1.丁二酮肟重量法測定鎳時，應(yīng)注意哪些沉淀條件？為什么？本實(shí)驗(yàn)與BaSO4重量法有哪些不同之處？通過本實(shí)驗(yàn)，你對有機(jī)沉淀劑的特點(diǎn)有哪些認(rèn)識？答：洗滌條件為：1加入酒石酸掩蔽Cu2+、Fe3+、Cr3+；2控制溶液pH為8-9。若pH過高，除D2-較多外，Ni2+與氨形成鎳氨絡(luò)離子，使丁二酮肟鎳沉淀溶解；3水浴控制溫度至70～80℃,可減少Cu2+、Fe3+共沉淀。本實(shí)驗(yàn)只需沉淀過濾、洗滌、烘干再稱量。而BaSO4法還需要炭化、灼燒。有機(jī)沉淀劑：1.選擇性好；2.沉淀的溶解度小，有利于被測組分的沉淀完全；3.沉淀的極性小，吸附雜質(zhì)少，易獲得較純凈的沉淀；4.沉淀稱量形式的摩爾質(zhì)量大，有利于減少稱量誤差，提高分析結(jié)果的準(zhǔn)確度；又由于沉淀的組分恒定，經(jīng)烘干后稱量，簡化了重量分析的操作。2.加入酒石酸的作用是什么？加入過量沉淀劑并稀釋的目的何在？答：加入酒石酸是為了掩蔽Cu2+、Fe3+、Cr3+。因Cu2+和Cr3+與丁二酮肟生成可溶性配合物，不僅會多消耗沉淀劑而且共沉淀現(xiàn)象也很嚴(yán)重。因此，可多加入一些沉淀劑并將溶液稀釋。實(shí)驗(yàn)二十二純銅中鉍的共沉淀分離及含量的測定思考題：1.利用共沉淀現(xiàn)象對微量組分進(jìn)行分離和富集的優(yōu)點(diǎn)有哪些？本實(shí)驗(yàn)中無機(jī)共沉淀劑MnO(OH)2的作用機(jī)理是什么？答：用有機(jī)沉淀劑或共沉淀劑對微量組分進(jìn)行分離和富集的優(yōu)點(diǎn)是：1.具有較高的選擇性；2.生成的沉淀溶解度??；3.不易污染。本實(shí)驗(yàn)室中給試液中加入MnSO4和KMnO4溶液煮沸后生成MnO(OH)2，同時試液中的Bi3+被MnO(OH)2所吸附，與銅分離。2.結(jié)合本實(shí)驗(yàn)說明提高沉淀分離選擇性的途徑有哪些？答：利用共沉淀分離和富集微量組分時，在操作中應(yīng)根據(jù)具體要求選擇適宜的共沉淀劑和沉淀條件，來達(dá)到分離和富集的目的。3.萃取分離鉍的操作應(yīng)注意哪些事項？答：1.將含鉍的試液完全洗入分液漏斗；2.每加一種試劑均需搖勻；3.加入的CHCl3體積要準(zhǔn)確；4.充分震蕩使鉍的配合物完全被CHCl3萃??；5.一定要除去萃取液中的水分。實(shí)驗(yàn)二十三合金鋼中微量銅的萃取光度測定思考題：1.能否用量筒加入CHCl3，為什么？答：不能用量筒加入CHCl3。因?qū)嶒?yàn)要求加入的量要準(zhǔn)確，否則會影響萃取相的濃度。2.能否在用濃氨水調(diào)節(jié)溶液pH8～9后，加EDTA以消除Fe3+、Co2+、Ni2+的干擾，為什么？答：不能在用濃氨水調(diào)節(jié)溶液pH8～9后，再加E