第二章天然藥物化學(xué)

第二章糖和苷

本節(jié)課要求掌握苷和苷鍵的定義，單糖的結(jié)構(gòu)表示方法，單糖的絕對(duì)構(gòu)型和相對(duì)構(gòu)型，苷鍵的酶催化裂解、乙?；呀獾臋C(jī)理及其應(yīng)用糖苷類化合物的理化性質(zhì)和顯色反應(yīng)；熟悉糖類化合物來源植物的屬性；熟悉糖苷的提取方法和不同分類方式；了解多聚糖的一般性狀和提取方法，糖苷類化合物的鑒定程序和苷鍵構(gòu)型的確定方法一、概述二、單糖的立體化學(xué)三、糖和苷的分類四、糖苷類化合物的理化性質(zhì)五、苷鍵的裂解六、糖的核磁共振性質(zhì)七、糖鏈的結(jié)構(gòu)測(cè)定八、糖和苷的提取分離糖又稱作碳水化合物，是多羥基醛或多羥基酮及其衍生物、聚合物的總稱，自然界存在的一類重要的天然產(chǎn)物，是生命活動(dòng)所必需的一類物質(zhì)，和核酸、蛋白質(zhì)、脂肪一起稱為生命活動(dòng)所必需的四大類化合物。按照其聚合程度可分為單糖、低聚糖（寡糖）和多糖等。

苷類又稱配糖體，是由糖或糖的衍生物等與另一非糖物質(zhì)通過其端基碳原子聯(lián)接而成的化合物。土貝母皂苷糖和苷類的生理活性是多種多樣的，糖是植物光合作用的初生產(chǎn)物，通過它進(jìn)而合成了植物中的絕大部分成分。所以糖類除了作為植物的貯藏養(yǎng)料和骨架之外，還是其它有機(jī)物質(zhì)的前體。一些具有營養(yǎng)、強(qiáng)壯作用的藥物，如山藥、何首烏、大棗、香菇等均含有大量糖類。香菇多糖、靈芝多糖具有抗腫瘤活性，黃芪、大棗、人參多糖具有增強(qiáng)免疫功能的作用。苷類種類繁多，結(jié)構(gòu)不一，其生理活性也多種多樣，在心血管系統(tǒng)、呼吸系統(tǒng)、消化系統(tǒng)、神經(jīng)系統(tǒng)以及抗菌消炎，增強(qiáng)機(jī)體免疫功能、抗腫瘤等方面都具有不同的活性，苷類已成為當(dāng)今研究天然藥物中不可忽視的一類成分。許多常見的中藥例如人參、甘草、柴胡、黃芪、黃芩、桔梗、芍藥等都含有苷類。一、概述二、單糖的立體化學(xué)三、糖和苷的分類四、糖苷類化合物的理化性質(zhì)五、苷鍵的裂解六、糖的核磁共振性質(zhì)七、糖鏈的結(jié)構(gòu)測(cè)定八、糖和苷的提取分離單糖結(jié)構(gòu)的表示方法：Fisher式Haworth式成環(huán)狀結(jié)構(gòu)后，多了一個(gè)手性碳------端基碳

離端基碳最遠(yuǎn)的碳原子的構(gòu)型

D型／L型(Haworth式限于羰基碳與該原子成環(huán)的）L：羥基向左。在哈沃斯式中向下D：羥基向右，在哈沃斯式中向上絕對(duì)構(gòu)型：

1號(hào)碳的羥基若與5號(hào)碳的羥甲基處于哈沃斯透視式平面的兩側(cè)，則定義為α-異構(gòu)體，反之稱為β-異構(gòu)體。

差向異構(gòu)體：同一不對(duì)稱碳原子，各取代基取向不同，而產(chǎn)生兩種差向同分異構(gòu)體端基碳的相對(duì)構(gòu)型α型／β型(Haworth式限于羰基碳與該原子成環(huán)）吡喃糖(六圓環(huán))／呋喃糖(五圓環(huán))，吡喃糖的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象－－椅式。單糖的構(gòu)象：一、概述二、單糖的立體化學(xué)三、糖和苷的分類四、糖苷類化合物的理化性質(zhì)五、苷鍵的裂解六、糖的核磁共振性質(zhì)七、糖鏈的結(jié)構(gòu)測(cè)定八、糖和苷的提取分離一、糖的結(jié)構(gòu)與分類根據(jù)能否水解和分子量大小分為單糖、低聚糖和多糖。(一)單糖，3-6個(gè)碳原子的多羥基醛或多羥基酮。最簡(jiǎn)單的甘油醛和二羥基丙酮。糖分子基本單位，天然存在的單糖一般都是D型。在糖通式中，單糖的n是從3-7的整數(shù)。1、五碳醛糖：如：

2、甲基五碳糖如D-雞納糖和L-鼠李糖，結(jié)構(gòu)如下：3、六碳醛糖

D-葡萄糖、D-甘露糖和D-半乳糖結(jié)構(gòu)如下：

4、六碳酮糖常見有果糖和L-山梨糖，其結(jié)構(gòu)如下：5、七碳酮糖如：D-景天庚酮糖6、糖醛酸和糖醇如：D-葡萄糖醛酸和D-甘露醇等7、氨基糖：?jiǎn)翁堑拇剂u基置換成氨基。如慶大霉素：8、去氧糖：?jiǎn)翁欠肿拥囊粋€(gè)或二個(gè)羥基被氫原子取代的糖，常見的有6-去氧糖、甲基五碳糖、2,6-二去氧糖及其3-O-甲醚等。在強(qiáng)心苷和微生物代謝產(chǎn)物中多見，如L-黃花夾竹桃糖(L-thevetose)是2,6-二去氧糖的3-O-甲醚。（二）低聚糖：由2～9個(gè)糖苷鍵聚合而成，糖苷鍵是一個(gè)單糖的羥基和另一單糖的羥基縮水形成的。分類：按單糖個(gè)數(shù)分為單糖、二糖、三糖等；按有無游離的醛基或酮基分為還原糖和非還原糖，若兩個(gè)糖均以端基脫水縮合形成的聚糖就沒有還原性。難被胃腸消化吸收，甜度熱量低，基本不增加血糖和血脂。在大蒜、洋蔥、蘆筍、豆類、蜂蜜等食物中都有低聚糖的存在。低聚糖可從天然食物萃取出來，可利用生化科技及酵素反應(yīng)，利用淀粉及雙糖（如蔗糖等）合成。天然存在的低聚糖如：麥芽糖和蕓香糖等。

植物中的三糖大多是以蔗糖為基本結(jié)構(gòu)再接上其它單糖而成的非還原性糖，四糖和五糖是三糖結(jié)構(gòu)再延長(zhǎng)，也是非還原性糖。（三）多聚糖：由10個(gè)以上的單糖基通過糖苷鍵縮水而成，與單糖不同，無甜味，非還原性1.按功能分不溶于水直糖鏈型，形成動(dòng)植物支持組織。纖維素，甲殼素溶于熱水形成膠體溶液，多支鏈型，動(dòng)植物的貯存養(yǎng)料。淀粉，肝糖元2.按組成分由一種單糖組成－－均多糖；由二種以上單糖組成－－雜多糖

1、植物多糖2、動(dòng)物多糖（1）纖維素（celluose）（1）肝素（2）淀粉(starch)（2）糖原（3）甲殼素（4）透明質(zhì)酸問題1人為什么能消化淀粉而不能消化纖維素？這是因?yàn)槭巢輨?dòng)物的消化器官里既有α-葡萄糖酶，又有β-葡萄糖酶。淀粉是由α-葡萄糖組成的，只有α-葡萄糖酶才能使它水解。纖維素是由β-葡萄糖組成的，只有β-葡萄糖酶才能使它水解。而人類的消化器官里只有α-葡萄糖酶，因此只能消化淀粉而不能消化纖維素。3、菌類多糖（1）豬苓多糖：具有抗腫瘤轉(zhuǎn)移和調(diào)節(jié)機(jī)體細(xì)胞免疫功能的作用，對(duì)慢性肝炎也有良好的療效。《本草求真》載：“豬苓，性雖有類澤瀉，同入膀胱腎經(jīng)，解熱除濕，行竅利水，然水消則脾必燥，水盡則氣必走。（2）茯苓多糖：本身無抗腫瘤活性，切斷所含1β→6吡喃葡聚糖支鏈，成為單純的1β→3葡聚糖則具有顯著的抗腫瘤作用。古人稱茯苓為“四時(shí)神藥”，功效廣泛，不分四季，與各種藥物配伍，不管寒、溫、風(fēng)、濕諸疾，都能發(fā)揮功效。味甘、淡，性平，入藥具有利水滲濕、益脾和胃、寧心安神之功用。（3）靈芝多糖《神農(nóng)本草經(jīng)》把靈芝列為上品，紫芝“主耳聾，利關(guān)節(jié)，保神益精，堅(jiān)筋骨，好顏色，久服輕身不老延年。

（4）香菇多糖味甘、平，性涼；入肝、胃經(jīng)。有補(bǔ)肝腎、健脾胃、益氣血、益智安神、美容顏之功效。還可化痰理氣，益胃和中，解毒，抗腫瘤，食欲不振、身體虛弱、大便秘結(jié)、形體肥胖、腫瘤瘡瘍等病癥。(5)其他：松花粉多糖、云芝多糖、木耳多糖和銀耳多糖。具有抗輻射作用的菌類多糖有靈芝多糖和猴頭多糖。具有抗?jié)冏饔玫木惗嗵怯泻镱^多糖。具有抗衰老作用的菌類多糖有蟲草多糖、毛木耳多糖和猴頭菌多糖糖類化合物與來源植物的關(guān)系1、中藥多糖對(duì)免疫系統(tǒng)、抗腫瘤活性的作用激活巨噬細(xì)胞激活T細(xì)胞和B細(xì)胞激活NK細(xì)胞激活補(bǔ)體系統(tǒng)促進(jìn)白細(xì)胞介素（IL）的生成促進(jìn)干擾素（IFN）的生成誘生腫瘤壞死因子（TNF）

知母多糖(苦、甘，寒.歸肺、胃、腎經(jīng)，清熱瀉火，生津潤燥)、人參多糖(性平、味甘、微苦，微溫.歸脾、肺經(jīng)、心經(jīng)，大補(bǔ)元?dú)?，?fù)脈固脫，補(bǔ)脾益肺，生津止渴，安神益智)、黃芪多糖(甘，微溫，歸肺、脾、肝、腎經(jīng)，益氣固表、利水消腫)、丹皮多糖(性寒，味苦；涼；微寒.歸心；肝；腎；肺經(jīng).清熱涼血；活血散瘀,滋陰降火，解斑毒，利咽喉，通小便血滯。赤花者利，白花者補(bǔ))、山藥多糖(味甘、性平，不燥不膩，入肺、脾、腎經(jīng),益腎氣，健脾胃，止泄痢，化痰涎，潤皮)、紅芪多糖(甘，溫。歸肺、脾經(jīng),補(bǔ)氣固表，利尿托毒，排膿，斂瘡生肌)

大棗多糖(甘，溫.歸脾胃經(jīng)，補(bǔ)中益氣，養(yǎng)血安神.用于脾虛食少，乏力便溏)、麥冬多糖(甘、微苦，微寒.歸心肺胃經(jīng),養(yǎng)陰生津，潤肺清心,內(nèi)熱消渴，心煩失眠，腸燥便秘)、甘草多糖(性平味甘，歸十二經(jīng).補(bǔ)脾益氣，止咳潤肺，緩急解毒，調(diào)和百藥)、枸杞多糖(味甘性平,歸肝腎肺經(jīng),養(yǎng)肝；滋腎；潤肺,肝腎虧虛；頭暈?zāi)垦?；目視不清；腰膝酸軟；虛勞咳嗽；消渴引?、桂圓多糖(歸心肝脾腎經(jīng)，甘溫，無毒。益心脾，補(bǔ)氣血，安神志)黃精多糖(甘，平.歸肺，脾，腎經(jīng),滋腎潤肺，補(bǔ)脾益氣,陰虛肺燥，干咳少痰，及肺腎陰虛的勞嗽久咳，脾胃虛弱.腎虛精虧得頭暈，腰膝酸軟，須發(fā)早白及消渴)、大黃多糖(苦，寒，胃經(jīng)；大腸經(jīng)；肝經(jīng)；脾經(jīng)，攻積滯；清濕熱；瀉火；涼血；祛瘀；解毒)、冬蟲夏草多糖(甘，溫。功能補(bǔ)肺益腎，化痰止咳。久咳虛喘，產(chǎn)后虛弱、陽痿陰冷

)、銀耳多糖(甘平，入肺、胃腎之徑，功用滋陰潤肺，生津、主治虛癆咳喘，痰中帶血，虛熱口渴，肺萎

)木耳多糖(甘、性平，歸胃、大腸經(jīng)，有益氣、潤肺、補(bǔ)腦、輕身、涼血、止血、澀腸、活血、強(qiáng)志、養(yǎng)容)、紫菜多糖(味甘、咸，性涼。能軟堅(jiān)散結(jié)，清熱化痰，利尿

)、紅景天多糖(甘，苦，平.歸肺、心經(jīng).益氣活血，通脈平喘.用于氣虛血瘀，胸痹心痛，中風(fēng)偏癱，倦怠氣喘)、茶葉多糖(甘則補(bǔ)而苦則瀉,有溫涼之分,入心、脾、肺、腎五經(jīng))、南瓜多糖(甘，溫.早收者甘，溫；晚收者甘，涼，入脾、胃經(jīng)，補(bǔ)中益氣，消炎止痛，解毒殺蟲)魔芋多糖(味辛性寒，入心肝經(jīng)，微毒，解毒、消腫、行於、化痰、散積)、螺旋多糖(甘微咸，性涼，有芳香化濁的功效.入肝腎腸經(jīng))、桑葉多糖(味苦、甘、性寒。有散風(fēng)清熱、清肺潤燥、涼血明目)、薏苡仁多糖(甘淡，性涼。歸脾、胃、肺經(jīng)。具有健脾滲濕、清熱排膿、除痹、利水的

)、香菇多糖(甘平?jīng)觯蝗敫挝附?jīng)，補(bǔ)肝腎、健脾胃、益氣血、益智安神、美容養(yǎng)顏，化痰理氣，益胃和中，解毒)等。對(duì)免疫系統(tǒng)的作用李發(fā)勝等研究發(fā)現(xiàn)補(bǔ)骨脂多糖可作用于IL22分泌細(xì)胞,促進(jìn)細(xì)胞分泌,IL22的數(shù)量增多或活性增強(qiáng),能促進(jìn)T淋巴細(xì)胞、B細(xì)胞的轉(zhuǎn)化率對(duì)凝血系統(tǒng)的作用毛平等研究發(fā)現(xiàn),三七多糖能延長(zhǎng)小鼠凝血時(shí)間、大鼠血漿凝血酶原時(shí)間、白陶土部分凝血活酶時(shí)間,具有凝血作用對(duì)造血系統(tǒng)的作用肖宇等發(fā)現(xiàn)黃芪多糖可促進(jìn)骨髓中性粒細(xì)胞、骨髓巨核細(xì)胞、基質(zhì)細(xì)胞和造血祖細(xì)胞的增殖和成熟;并可促進(jìn)受到骨髓抑制的小鼠外周的血白細(xì)胞、紅細(xì)胞及血小板的回升。對(duì)記憶力的影響黃忠仕等研究發(fā)現(xiàn),龍眼多糖可有效調(diào)整中樞神經(jīng)遞質(zhì)的合成及提高學(xué)習(xí)記憶能力,具有良好的抗癡呆作用。降低大鼠腦梗死體積和腦含水量,增加腦組織中Bcl22蛋白表達(dá),對(duì)急性腦缺血再灌注損傷具有保護(hù)作用。對(duì)缺血缺氧腦組織的影響汪茜等研究發(fā)現(xiàn),黃芪多糖可以降低缺血缺氧損傷后大鼠腦組織中鈣和興奮性氨基酸含量,同時(shí)也可降低血清中興奮性氨基酸含量,進(jìn)而緩解缺血缺氧神經(jīng)元的進(jìn)一步損傷二苷類結(jié)構(gòu)與分類1、定義：糖或糖的衍生物與另一非糖物質(zhì)通過糖的端基碳原子連接而成又稱配糖體。苷中非糖部分稱苷元或配基2、分布：普遍存在的天然產(chǎn)物，苷元的結(jié)構(gòu)類型不同，分布情況亦不同。如黃酮苷在近200個(gè)科植物有分布；強(qiáng)心苷主要分布于玄參科、夾竹桃科等。對(duì)多數(shù)中藥，根莖是苷類分布的一個(gè)重要部位。3、活性：天麻苷是天麻安神鎮(zhèn)靜；三七皂苷是三七活血化瘀；強(qiáng)心苷（洋地黃）有強(qiáng)心作用；黃酮苷（茶）有抗菌、止咳、平喘、擴(kuò)張冠狀動(dòng)脈血管等等作用。（一）結(jié)構(gòu)1、苷鍵：苷中的苷元與糖之間的化學(xué)鍵稱為苷鍵。2、苷原子：苷元上形成苷鍵以連接糖的原子。苷鍵原子通常是O,S,N,C（溶解度小，難溶于水）

3、苷的構(gòu)型：?jiǎn)翁怯笑良唉露N端基異構(gòu)體，因此形成苷類有二種構(gòu)型的苷，即α-苷和β-苷。在天然的苷類中，由D-型糖衍生而成的苷多為β-苷，而由L-型糖衍生而成的苷多為α-苷。4、成苷的常見糖：主要是單糖，也有去氧糖等其他糖。（二）分類1．按苷鍵原子分類：分為氧苷、硫苷、氮苷和碳苷。（1）氧苷苷元通過氧原子和糖相連接而成稱為氧苷。氧苷是數(shù)量最多、最常見的苷類。分為醇苷、酚苷、酯苷和氰苷等，其中以醇苷和酚苷居多，酯苷較少見。①醇苷是苷元的醇羥基與糖縮合而成的苷。大黃苷2酚苷：由苷元酚羥基與糖分子端基羥基脫水縮合而成。天麻苷3氰苷：主要指一類具α-羥腈基的苷元與糖組成的氰苷。具有水解性，不易結(jié)晶，其特性是經(jīng)酶作用生成的苷元α-羥腈很不穩(wěn)定，立即分解為醛（酮）和HCN。苦杏仁苷小劑量口服時(shí)，對(duì)呼吸中樞產(chǎn)生抑制作用而鎮(zhèn)咳。大劑量氫氰酸中樞先興奮后麻痹，抑制酶活性而阻斷生物氧化鏈，嚴(yán)重者導(dǎo)致死亡?？嘈尤誓苌⒛芙?，故解肌、散風(fēng)、降氣、潤燥、消積，治傷損藥中用之。治瘡殺蟲，用其毒也。4酯苷山慈菇苷A

5硫苷：是由苷元上巰基與糖分子端基羥基脫水縮合而成。如蘿卜苷6氮苷

由苷元上氮原子與糖分子的端基碳直接相連而成。氮苷在生物化學(xué)領(lǐng)域中是十分重要的物質(zhì)，腺苷、鳥苷、胞苷、尿苷等是核酸的重要組成部分。7碳苷：組成碳苷的苷元多為黃酮類、蒽醌類化合物等，具有水溶性小等特性。最穩(wěn)定，蘆薈中的致瀉有效成分之一蘆薈苷；味苦，性寒，無毒。熱風(fēng)煩悶，胸隔間熱氣，明目鎮(zhèn)心，小兒癲癇驚風(fēng)，殺三蟲及痔病瘡瘺，解巴豆毒。

2．其它分類方法

（1）按苷元的化學(xué)結(jié)構(gòu)類型：分為香豆素苷、蒽醌苷、黃酮苷、吲哚苷等。（2）按苷類在植物體內(nèi)的存在狀況：分為原生苷（原存在于植物體內(nèi)），次生苷（原生苷水解失去一部分糖后生成的）。（3）按苷的生理作用分類：強(qiáng)心苷。（4）按苷的特殊物理性質(zhì)：皂苷。（5）按糖的種類或名稱：葡萄糖苷、木糖苷、去氧糖苷等。（6）按所含單糖數(shù)目，可分為單糖苷、雙糖苷、三糖苷等。（7）按苷分子中糖鏈數(shù)目，可分為單糖鏈苷、雙糖鏈苷等。（8）按其植物來源分類，例如人參皂苷、柴胡皂苷等。

一、概述二、單糖的立體化學(xué)三、糖和苷的分類四、糖苷類化合物的理化性質(zhì)五、苷鍵的裂解六、糖的核磁共振性質(zhì)七、糖鏈的結(jié)構(gòu)測(cè)定八、糖和苷的提取分離一糖的化學(xué)性質(zhì)（一）氧化反應(yīng)

銀鏡反應(yīng)、菲林反應(yīng)，被硝酸、過碘酸和四醋酸鉛等氧化。

銀鏡反應(yīng)：葡萄糖中有醛基，具有還原性，把硝酸銀里的銀離子還原成金屬銀

菲林反應(yīng)：堿性條件下，乙醛與新制的氫氧化銅的反應(yīng)，生成氧化亞銅紅色沉淀；區(qū)分甲醛和其它的醛；糖類屬于還原糖還是非還原糖的主要手段

1.甲醛、乙醛、乙二醛等含有醛基2.甲酸及其鹽和酯類，如HCOOH、HCOONa等，如甲酸乙酯HCOOC2H5、3.葡萄糖、麥芽糖等分子中含醛基的糖問題2在相同的條件下，下列基團(tuán)被氧化的難易程度是---------------------。醛基酮基伯醇基仲醇基單糖分子中有醛（酮）基、伯醇基、仲醇基結(jié)構(gòu)，其易氧化程度為醛（酮）基＞伯醇基＞仲醇基Ag+、Cu2+、Br2/H2O可將醛基氧化成羧基Ag+、Cu2+、Br2/H2O硝基可使醛糖氧化成糖二酸稀HNO3過碘酸氧化反應(yīng)：PAS反應(yīng)即過碘酸-Schiff反應(yīng)，是顯示多糖結(jié)構(gòu)。其基本原理是過碘酸將糖分子中的乙二醇基氧化為乙二醛基，后者再與Schiff試劑中的亞硫酸品紅反應(yīng)，形成紫紅色不溶性反應(yīng)產(chǎn)物，沉積于多糖存在的部位。根據(jù)反應(yīng)產(chǎn)物的多少或顏色的深淺可對(duì)多糖進(jìn)行半定量。反應(yīng)特點(diǎn)：1.主要作用于鄰二醇羥基、α-氨基醇、α-羥基醛（酮）、α-羥基酸、鄰二酮和某些活性次甲基結(jié)構(gòu)。帶有鄰位羥基的單糖

2.反應(yīng)速度：順式鄰二醇羥基＞反式（中性或弱酸性）；

3.對(duì)固定在環(huán)的異邊并無扭曲余地的鄰二醇羥基不反應(yīng)。4.反應(yīng)定量進(jìn)行。5.反應(yīng)在水溶液或含水溶劑中進(jìn)行。應(yīng)用：

該反應(yīng)可用來推測(cè)糖的種類、糖的氧環(huán)的大小、糖與糖的連接位置、分子中鄰二醇羥基的數(shù)目以及碳的構(gòu)型等。Fehling反應(yīng)1.醛的反應(yīng)中區(qū)分甲醛和其它的醛在反應(yīng)中量的關(guān)系。2.是區(qū)分糖類屬于還原糖還是非還原糖的主要手段葡萄糖與新制氫氧化銅反應(yīng)方程式：CH2OH(CHOH)4CHO+2Cu(OH)2-加熱->CH2OH(CHOH)4COOH+Cu2O(沉淀)+2H2O

（二）糠醛形成反應(yīng)

Molisch反應(yīng)：糖在濃硫酸或濃鹽酸的作用下脫水形成糠醛及其衍生物與α-萘酚作用形成紫紅色復(fù)合物，在糖液和濃硫酸的液面間形成紫環(huán)，因此又稱紫環(huán)反應(yīng)。證明單糖和苷的存在，不能鑒別多糖如淀粉或纖維素Seliwanoff反應(yīng)（西里瓦諾夫反應(yīng)）是用濃鹽酸作脫水劑，生成的糠醛衍生物再與間苯二酚生成有色產(chǎn)物。醛糖與鹽酸反應(yīng)生成糠醛衍生物的速度比酮糖慢得多，故用此反應(yīng)可以鑒別酮糖和醛糖。（三）羥基的反應(yīng)1、醚化反應(yīng)(1)Harworth法樣品+Me2SO4+濃NaOH→醇羥基甲基化缺點(diǎn)：欲獲得全甲基化產(chǎn)物需反復(fù)多次進(jìn)行。試劑與反應(yīng)物摩爾比為1:1時(shí)可獲得糖的甲苷。（2）.Purdic法樣品+MeI+Ag2O→全甲基化（醇-OH）

由于Ag+的存在，該方法不能用于還原糖的甲醚化。（3）.箱守法（Hakomori）

樣品+DMSO+NaH+MeI→全甲基化該方法是最常用的甲醚化方法。2酰化反應(yīng)糖及苷＋醋酐＋吡啶（氯化鋅或醋酸鈉）→全乙?；镌摲磻?yīng)主要用于糖和苷的分離、鑒定與合成。

3縮醛和縮酮化反應(yīng)醛和酮在脫水作用下與具有適當(dāng)空間的1，3—二醇或鄰二醇生成環(huán)狀的縮醛或縮酮。4硼酸的絡(luò)合反應(yīng)糖及具有鄰二羥基的化合物可與硼酸（鉬酸、銅氨、堿土金屬等）生成絡(luò)合物，可用于糖、苷等化合物的分離、鑒定以及構(gòu)型的確定。應(yīng)用：絡(luò)合產(chǎn)物具有酸性，可采用中和滴定法進(jìn)行含量測(cè)定。絡(luò)合產(chǎn)物可用離子交換法進(jìn)行分離。絡(luò)合產(chǎn)物可用電泳進(jìn)行分離和鑒定?？捎脫接信鹕暗墓枘z進(jìn)行層析。羥基反應(yīng)活潑性：半縮醛羥基＞伯醇羥基＞C2羥基五行歸類五五五五五五五

五五五

五五五五

五

五行果谷味色化氣時(shí)方臟

腑體官華志

神木李麥酸青生風(fēng)

春東肝膽

筋目爪怒魂火杏黍苦赤長(zhǎng)熱

夏

南心

小腸脈舌面喜神土棗稷甘黃化濕長(zhǎng)夏

中脾

胃

肉口唇思意金桃稻辛白收燥

秋

西肺

大腸

皮鼻毛悲魄水栗豆咸黑藏寒

冬

北腎膀胱

骨耳發(fā)恐志“多食咸，則脈凝泣而色變；多食苦，則皮槁而毛拔；多食辛，則筋縮而爪枯；多食酸，則肉胝癃而唇揭；多食甘，則骨痛而發(fā)落，此五味之所傷也。故心欲苦，肺欲辛，肝欲酸，脾欲甘，腎欲咸，此五味之合五臟之氣也。”——《黃帝內(nèi)經(jīng)?靈樞?五味論》

糖類有一定藥性及療效，潤肺和中、健脾緩肝，治療肺燥咳嗽、口干舌燥、中焦虛、胃痛的病證，在臨床中也有所禁忌。首先，多食助熱，如有腹脹中滿、濕熱、痰積聚在體內(nèi)、舌苔厚膩等情況時(shí)，一般嚴(yán)禁加糖，

有痰者不宜服用。