大修垢樣分析技術(shù)培訓(xùn)

火力發(fā)電廠垢和腐蝕產(chǎn)物分析方法

DL/T1151—2012

.低壓缸隔板積鹽660MW高壓葉片結(jié)垢汽輪機(jī)葉片腐蝕鍋爐水冷壁爆管垢和腐蝕產(chǎn)物分析的意義某廠#7汽輪機(jī)葉片積鹽10.9%某廠#5爐再熱器爆管24.4%某廠#4爐“四管”結(jié)垢

10.6%；26.0%；17.9%；6.2%蒸汽污染

設(shè)備缺陷

在線化學(xué)儀表

不準(zhǔn)確通過分析垢樣成分，可為分析設(shè)備缺陷原因、查找水汽系統(tǒng)有害離子污染源、驗(yàn)證相關(guān)在線檢測儀表準(zhǔn)確性提供重要依據(jù)。汽包內(nèi)連續(xù)排污管斷裂高速混床釋放硫酸根水質(zhì)控制不及時(shí)垢和腐蝕產(chǎn)物分析的意義垢樣結(jié)果出現(xiàn)偏差、錯(cuò)誤的原因及處理2垢樣分析需要注意的事項(xiàng)1垢樣結(jié)果的整理上報(bào)34垢樣結(jié)果的分析與判斷445目錄第3部分項(xiàng)目分析第2部分試樣采集與處理第1部分通則垢樣分析注意事項(xiàng)垢樣分析注意事項(xiàng)---內(nèi)容1-與SD202-1986比近30年4-新方法應(yīng)用3-監(jiān)督新要求2-機(jī)組參數(shù)、容量垢成分變化DL/T1151

修訂說明垢樣分析注意事項(xiàng)——DL/T1151與SD202比較1.增加了垢和腐蝕產(chǎn)物分析的工作步驟和總體分析方法2.增加了垢樣分析結(jié)果的校核3.增加了部分術(shù)語和定義4.改寫一般規(guī)定和要求第1部分通則

——1.1與SD202不同處1.增加了垢和腐蝕產(chǎn)物分析的工作步驟和總體分析方法1)半定量分析:熒光能譜分析儀對組成垢的各元素進(jìn)行分析(2)定量分析本系列分析方法對垢的主要化學(xué)成分進(jìn)行定量分析3)物相分析根據(jù)對元素分析結(jié)果X射線熒光分析儀對垢樣的物相分析——1.1與SD202不同處

第1部分通則

第1部分通則

測定項(xiàng)目化學(xué)式單位三氧化二鐵Fe2O3%三氧化二鋁Al2O3%氧化鈣CaO%氧化鎂MgO%氧化鈉Na2O%氧化鉀K2O%氧化銅CuO%氧化鋅ZnO%二氧化硅SiO2%磷酸酐P2O5%硫酸酐SO3%氯離子Cl%灼燒減量——%---2.增加了垢樣分析結(jié)果的校核

第1部分通則

--3.增加了部分術(shù)語和定義如：生物沉積概念:

照片1照片2照片3清水箱沉積物反滲透入口保安過濾器沉積物反滲透入口管道沉物——4.改寫一般規(guī)定和要求

第1部分通則

4.1引用規(guī)范性文件：GB/T601化學(xué)試劑滴定分析(容量分析)用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備GB/T602化學(xué)試劑雜質(zhì)測定用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備GB/T603化學(xué)試劉試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備GB/T3100-1993國際單位制及其應(yīng)用(eqvISO1000，1993)GB/T3101-1993有關(guān)量、單位和符號的一般原則(eqvISO31-0，1993)GB/T6379-1986測試方法的精密度通過實(shí)驗(yàn)室間試驗(yàn)確定標(biāo)準(zhǔn)測試方法的重復(fù)性和再現(xiàn)性DL/T502火力發(fā)電廠水汽分析方法DL/T1115-2009火力發(fā)電廠機(jī)組大修化學(xué)檢查導(dǎo)則

4.2試劑、材料4.2.1藥品：1)外觀：顏色;形狀;2)試驗(yàn)數(shù)據(jù)異常4.2.2材料：1)塑料制品—釋放有害離子;2)玻璃制品：壁厚最薄出不小于0.5mm；3)移液管、容量瓶等級：A級、B級;4)容量瓶--標(biāo)準(zhǔn)磨口4.3標(biāo)準(zhǔn)溶液配制、標(biāo)定、儲存時(shí)間a.濃度小于0.02mol/L,臨用前稀釋，用煮沸并冷卻的水稀釋，必要時(shí)重新標(biāo)定。b.保存：常溫（15℃～25℃）不超過2個(gè)月，渾濁、沉淀、顏色變化時(shí)重配。c.滴定速度:6mL/min-8mL/min(2滴/秒)d.稱量精度：小于0.5g，精確至0.01mg;大于0.5g，精確至0.1mg)e.制備標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度值應(yīng)在規(guī)定濃度的±5%范圍內(nèi).0.1mol/L（0.095～0.105）;0.01mol/L(0.0095～0.0105)——4.改寫一般規(guī)定和要求第1部分通則

第1部分通則

4.改寫一般規(guī)定和要求4.4計(jì)量單位：正確是：pH;μS/cm;錯(cuò)誤：PH,μs/cm,us/cm

硬度單位：GB/T6909—2008《鍋爐用水和冷卻水分析方法硬度的測定》（Ca2++Mg2+）DL/T561-2013《火力發(fā)電廠水汽化學(xué)監(jiān)督導(dǎo)則》代替了DL/T561-1995?(Ca2++Mg2+)；

有凝結(jié)水精除鹽裝置時(shí)，凝結(jié)水的回收質(zhì)量應(yīng)符合表2規(guī)定。無凝結(jié)水精除鹽裝置時(shí)，應(yīng)符合給水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。外觀硬度μmol/L鐵bμg/L二氧化硅μg/L銅μg/L無色透明≤5.0≤80≤80≤30注：a對于海濱電廠還應(yīng)控制含鈉量不大于80μg/L。

b直接空冷機(jī)組，可放寬至不大于100μg/L表2凝結(jié)水回收質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)a(DL/T561-2013)

第2部分試樣采集與處理

---試樣采集1.采集部位:DL/T1115-2009火力發(fā)電廠機(jī)組大修化學(xué)檢查導(dǎo)則2.代表性:垢非均勻，分布不均勻。要采集有充分代表性的試樣，必須認(rèn)真、細(xì)致、并嚴(yán)格遵守有關(guān)規(guī)定3.數(shù)量:大于4g；片狀、塊狀大于10g4.工具:碳鋼、不銹鋼小鏟，非金屬片、竹片、毛刷等；不能僅掃取樣方式電廠研究院毛刷掃溶液15.315.2固體粉末15.215.0先刮取再清掃無7.8金屬電位差→熱負(fù)荷高；水汽中的Cu2+→熱負(fù)荷高Cu,爐水沖刷的表面含銅高5.方法：(1)擠壓采樣；(2)刮取試樣

1.試樣縮分(少于8g可以不縮分)2.(取≮2g)研磨，通過120目，（濾掉Fe渣）3.制備好的入有標(biāo)簽的稱量瓶中，備用。其余沒有研磨的試樣，應(yīng)放回原來的廣口瓶中，妥善保存，作為復(fù)校對使用。案例.

切割管樣時(shí)混有鐵渣,鐵含量超過100%2Fe→Fe2O3(112→160)1.43倍(90%→128.7%)第2部分試樣采集與處理

---試樣制備

1.酸溶：注意保護(hù)金屬殼案例：在采制樣時(shí)將省煤器管樣直接放入鹽酸中，用毛刷洗垢造成省煤器機(jī)體金屬溶解，造成氧化鐵含量高。

項(xiàng)目含

量

%水分1.3三氧化二鐵130.45三氧化二鋁1.15氧化鈣0氧化鎂0氧化鈉/氧化鉀/氧化銅0氧化鋅/二氧化硅0.9磷酸酐0硫酸酐/氯離子/灼燒減量1.06合計(jì)134.86

第2部分試樣采集與處理

---試樣溶解2.堿融法2.1氫氧化鈉熔融法（與2.2不能混淆）銀坩堝；700～750℃；有較好的分解效果2.2碳酸鈉熔融法鉑坩堝；室溫緩慢升溫至950±20℃，在此溫度下熔融

2～2.5h第2部分試樣采集與處理

---試樣溶解3.溶樣過程

1.稱樣1.1坩堝內(nèi)外擦干凈1.2標(biāo)號—銀坩堝或外瓷坩堝（刻上或鋼筆）1.3稱樣：1）清掃天平；2）校準(zhǔn)天平；3）稱量紙稱樣（國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）4）稱0.2g（如0.2106,0.1997），準(zhǔn)確至0.1mg第2部分試樣采集與處理

---試樣溶解4.溶樣過程注意事項(xiàng)

1）樣品鋪疊均勻；熔化劑散落均勻，在融化過程中充分熔融，避免溶樣不勻；2）馬弗爐溫度正確（銀坩堝融化）3）浸取樣品時(shí)注意污染：鑷子（鐵）、玻璃棒（硅）4）堿溶后加酸速度（含硅高時(shí)形成膠體，制備樣品渾濁）第2部分試樣采集與處理

---試樣溶解第3部分項(xiàng)目分析

---目錄1.水分2.灼燒減量3.三氧化二鐵4.三氧化二鋁5.氧化銅6.氧化鈣、氧化鎂7.二氧化硅8.硫酸酐第3部分項(xiàng)目分析

---3.1.水分測定結(jié)果原始記錄注意：重現(xiàn)性要求水分（X，%）重復(fù)性限（%）<100.4≥100.5測定結(jié)果的精密度有機(jī)物含量高的垢樣操作第3部分項(xiàng)目分析

---3.2灼燒減量a.先灼燒，后溶樣b.結(jié)果中不再有灼燒減量；c.或者灼燒減量單獨(dú)計(jì)算d.溶樣、灼燒同時(shí)平行進(jìn)行時(shí),結(jié)果中有灼燒減量案例有機(jī)物含量高的垢樣結(jié)果表述測定項(xiàng)目化學(xué)式單位三氧化二鐵Fe2O3%三氧化二鋁Al2O3%氧化鈣CaO%氧化鎂MgO%氧化鈉Na2O%氧化鉀K2O%氧化銅CuO%氧化鋅ZnO%二氧化硅SiO2%磷酸酐P2O5%硫酸酐SO3%氯離子Cl%合計(jì)——%灼燒減量%第3部分項(xiàng)目分析

---3.2灼燒減量分析步驟第3部分項(xiàng)目分析

---3.3三氧化二鐵吸取待測試液VmL（含0.5mgFe2O3以上），注入250mL錐形瓶中，補(bǔ)加試劑水到100mL，加10%磺基水楊酸指示劑1mL，徐徐地滴加氨水（1+1）并充分搖動。中和過量的酸至溶液由紫色變?yōu)槌壬╬H值約為8）時(shí)，加2mol/L鹽酸溶液1ml（pH值為1.8～2.0），加入0.1%鄰啡羅啉5mL，水浴加熱至70℃左右，趁熱用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紫紅色變?yōu)闇\黃色（鐵含量低時(shí)為無色），即為終點(diǎn)（滴定完畢時(shí)溶液溫度應(yīng)在60℃左右）。注意事項(xiàng)①標(biāo)定EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，由于鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液的鐵含量高，故加數(shù)滴指示劑即可。測定鐵含量較低的試液時(shí)，可適當(dāng)?shù)囟嗉又甘緞＂谠嚇又需F含量低時(shí)，可將EDTA溶液適當(dāng)稀釋后滴定，此時(shí)滴定終點(diǎn)的顏色為無色。③鐵（Ⅲ）與磺基水楊酸在不同的pH值下可形成不同摩爾比的絡(luò)合物，具有不同的顏色，④EDTA溶液與鐵（Ⅲ）的反應(yīng)在（60～70）℃下進(jìn)行為宜，溫度低反應(yīng)速度慢，易造成超滴，使測定結(jié)果偏高。⑤EDTA滴定鐵溶液接近終點(diǎn)時(shí)，應(yīng)逐滴加入EDTA溶液，且多搖、細(xì)觀察、以防過滴。第3部分項(xiàng)目分析

--3.3三氧化二鐵第3部分項(xiàng)目分析

--3.5氧化銅DL/T1151.7銅的測定方法比較DL/T1151.7SD202調(diào)節(jié)pHpH試紙(特制)檢測中性紅指示劑（產(chǎn)生誤差）雙環(huán)加入量1g/L5mL5g/L1mL加入試劑雙環(huán)檸檬酸氫二胺雙環(huán)檸檬酸氫二胺20%檸檬酸中性紅硼砂注意事項(xiàng)1.溶液溫度高，顯色不穩(wěn)定2.試劑純度本標(biāo)準(zhǔn)SD202-86指示劑酸性鉻藍(lán)K酸性鉻藍(lán)K和鉻藍(lán)黑R滴定度不再采用采用滴定方法直接滴定出鎂通過差減法得到鎂第3部分項(xiàng)目分析

--3.6氧化鈣、氧化鎂1過滴反應(yīng)溫度低<20，應(yīng)>302終點(diǎn)返回1）減少取樣量，增加稀釋倍數(shù)，降低干擾離子量2）預(yù)先加EDTA（酸性、80-90%）3）加過量EDTA，然后用鈣或鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴3顯色異常1）測Ca、Mg，KB指示劑，終點(diǎn)應(yīng)為藍(lán)色，有干擾離子時(shí)：藍(lán)色、灰藍(lán)色、藍(lán)綠色正常；2）銅試劑分離法，分離不徹底：a.沉淀穿濾，增加一張濾紙?jiān)龠^濾，b.加熱煮沸，沉淀老化再濾。3）干擾離子掩蔽：銅的含量與銅試劑加入量如下表4）不變色：指示劑有效期（水例）第3部分項(xiàng)目分析

--3.6氧化鈣、氧化鎂

注意事項(xiàng)(4)滴定不變色：指示劑K-B有效期（水例）氧化鐵、氧化銅總含量（%）銅試劑加入量（ml）小于502.050~803.0大于804.0銅的含量與銅試劑加入量表

第