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活性染料染色活性染料的染色過(guò)程及固色機(jī)理一、活性染料的上染活性染料的上染:是指活性染料從染液中被吸附到纖維上,并在纖維上均勻擴(kuò)散的過(guò)程。在上染過(guò)程中,存在著吸附、擴(kuò)散的過(guò)程。靠纖維內(nèi)外的濃度差擴(kuò)散染料的擴(kuò)散是在固態(tài)相介質(zhì)中進(jìn)行的,比在溶液中擴(kuò)散慢,是決定上染速率的主要階段。染透:纖維和溶液間的染料濃度達(dá)到平衡一、活性染料的上染染料在纖維中的狀態(tài)纖維中染料分子分布在無(wú)定形區(qū)有的呈單分子狀態(tài)吸附在纖維的分子鏈上少量的染料分子也可能成多分子層吸附在纖維的分子鏈上有的則分布在纖維內(nèi)孔道的溶液中上染特性:在纖維中擴(kuò)散的同時(shí),還存在著染料與纖維的鍵合反應(yīng)和染料與水的水解反應(yīng)。親和力低、上染率低、勻染性好。提高上染率的措施:
提高措施進(jìn)行低溫染色電解質(zhì)促染小浴比染色二、活性染料的固色活性染料的固色:是在一定的堿性和溫度條件下,染料的活性基團(tuán)與纖維發(fā)生反應(yīng)形成共價(jià)鍵結(jié)合(簡(jiǎn)稱鍵合),而固著在纖維上的過(guò)程。(一)活性染料的鍵合機(jī)理染料活性基不同,鍵合機(jī)理不同1、親核取代反應(yīng)均三嗪型與纖維素纖維的作用2、親核加成反應(yīng)乙烯砜型與纖維素纖維的作用1、親核取代鍵合機(jī)理發(fā)生在均三嗪型染料與纖維素纖維之間。原因:與氯相連的碳原子電子云密度低能形成易接受纖維素負(fù)離子進(jìn)攻的反應(yīng)中心,從而發(fā)生親核取代反應(yīng)。1、親核取代鍵合機(jī)理第一步:纖維素負(fù)離子的親核加成反應(yīng),生成不穩(wěn)定的中間產(chǎn)物第二步:C-Cl鍵的離解,氯以氯離子形式進(jìn)入溶液。親核取代鍵合二氯均三嗪型染料高溫強(qiáng)堿下,還可能與纖維素負(fù)離子進(jìn)一步發(fā)生鍵合反應(yīng),生成如下化合物:一氯均三嗪與二氯均三嗪染料的不同之處一氯以—NHR(或—OR)代替了二氯均三嗪環(huán)上的氯原子—NHR具有供電性,使C原子上的電子云密度提高,降低了反應(yīng)性一氯的親核取代反應(yīng)需在劇烈的條件下進(jìn)行浸染:固色溫度高,染液的PH也較高連續(xù)軋染:汽蒸時(shí)間要長(zhǎng)一氯的儲(chǔ)存穩(wěn)定性好2、親核加成鍵合機(jī)理發(fā)生在乙烯砜型與纖維素纖維之間活性基:β-乙烯砜硫酸酯堿性條件下,砜基具有較強(qiáng)的吸電子性,使得α-C上的H比較活潑而容易離解硫酸酯的吸電子性使C—H鍵具有極性,容易斷裂,發(fā)生消去反應(yīng),生成乙烯砜基2、親核加成鍵合機(jī)理乙烯砜基易受纖維素負(fù)離子的進(jìn)攻,發(fā)生親核加成反應(yīng)染料與纖維共價(jià)鍵結(jié)合的證明★中性條件上染,大部分染料可洗除。經(jīng)堿處理后,不能洗除。
★活性染料固色后的纖維不能剝色。即使用吡啶也不行。★染色的纖維難以氧化部分—OH與纖維反應(yīng)而封閉,減少了氧化概率(二)活性染料的水解反應(yīng)堿性條件下活性染料能與水中OH-發(fā)生親核取代或加成反應(yīng),生成水解活性染料。水解活性染料不能與纖維發(fā)生鍵合反應(yīng),造成染料的浪費(fèi)。
乙烯砜型:水解反應(yīng)的過(guò)程均三嗪型:(二)活性染料的水解反應(yīng)水解反應(yīng)與鍵合反應(yīng)相隨相伴反應(yīng)機(jī)理相同反應(yīng)條件相同鍵合反應(yīng)總比水解反應(yīng)快例:普施安艷紅2B,在PH=11室溫時(shí)染料與纖維迅速發(fā)生結(jié)合20min僅水解50%鍵合反應(yīng)總比水解反應(yīng)快原因:(1)染料對(duì)纖維有直接性,且纖維的有效容積小,使C染料(纖維)遠(yuǎn)大C染料(溶液)。(2)
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