沉淀溶解平衡和沉淀滴定法-沉淀滴定法（基礎(chǔ)化學課件）

沉淀滴定法的應(yīng)用《基礎(chǔ)化學》學校名稱：沉淀滴定法的應(yīng)用例1.碘化鉀的含量測定（吸附指示劑法）操作步驟精密稱取碘化鉀樣品0.3g，置于250ml錐形瓶中，加純化水30ml使溶解，加稀醋酸10ml，曙紅指示劑10滴，用0.1mol·L-1AgNO3滴定液滴定至沉淀由黃色變成深紅色為終點。按下式計算KI的含量：思考：設(shè)計氯化鈉注射液含量測定方案例2氯化鉀含量測定（佛爾哈德法）

精密稱取一定質(zhì)量的溴化鉀試樣，純化水溶解后，用硝酸調(diào)節(jié)酸度，加入準確過量的AgNO3滴定液，震搖使溴化鉀反應(yīng)完全，再加NH4SCN滴定液滴定至溶液為淡紅色。反應(yīng)原理：Br-+Ag+（定量、過量）=AgBr↓Ag+（多余）+SCN-=AgSCN↓（白色）Fe3++SCN-=[FeSCN]2+（紅色）溴化鉀含量為：KBr%=例3．三氯叔丁醇的含量測定

取本品約0.1g，精密稱定，加乙醇5ml，溶解后，加20%NaOH溶液5ml，加熱回流15分鐘，冷至室溫，加純化水20ml與硝酸5ml。精密加入AgNO3滴定液(0.1mol/L)，再加鄰苯二甲酸二丁脂5ml，密塞，強力振蕩后，加鐵銨礬指示劑2ml，用NH4SCN滴定液(0.1mol/L)滴定，并將滴定結(jié)果用空白試驗校正。=Cl3C-C(CH3)2-OH+4NaOH(CH3)2CO+3NaCl+HCOONa+2H2ONaCl+AgNO3(定量，過量)AgCl↓+NaNO3

AgNO3(剩余)+NH4SCNAgSCN↓+NH4NO3

鉻酸鉀指示劑法《基礎(chǔ)化學》學校名稱：1.原理

用AgNO3標準溶液作滴定劑，以K2CrO4為指示劑，直接測定氯化物或溴化物的銀量法就稱為莫爾法。Ag+＋Cl-AgCl↓（白色）Ksp＝1.8×10-102Ag+＋CrO42-

Ag2CrO4↓（磚紅色）Ksp＝2.0×10-12

在此法中，由于AgCl的溶解度比Ag2CrO4的小，根據(jù)分步沉淀原理，溶液中首先析出AgCl沉淀。當AgCl定量沉淀后，過量的AgNO3

與CrO42-生成磚紅色的Ag2CrO4沉淀，即為滴定的終點。K2CrO4為指示劑法-莫爾(Mohr)法

a指示劑：

K2CrO4

b滴定劑：

AgNO3

c測定物質(zhì)：

Br-、Cl-、Ag+

d反應(yīng)介質(zhì)：中性、微堿性介質(zhì)（6.5～10.5）

酸性太強，［CrO42-］濃度減小，終點拖后；堿性過高，會生成Ag2O沉淀。都不利于滴定。

2.滴定的方法

注意事項：

1.指示劑用量過高——終點提前;過低——終點推遲控制5×10-3mol/L恰成Ag2CrO4↓（飽和AgCl溶液）2.

防止沉淀吸附而導致終點提前措施——滴定時充分振搖，解吸Cl-和Br-3.滴定方式

a、直接滴定：可準確測定Cl-、Br-;測定I-和SCN-時,由于AgI和AgSCN對構(gòu)晶離子強烈吸附作用,使終點變色不明顯,誤差較大。

b、返滴定法：用于測定Ag+

鐵銨礬指示劑法《基礎(chǔ)化學》學校名稱：1.原理

用鐵銨礬（[NH4Fe(SO4)2]）為指示劑的銀量法就稱為佛爾哈德法。有直接滴定法和返滴定法兩種。鐵銨礬指示劑法：佛爾哈德（Volhard）法（1）直接滴定法（測Ag+）

在酸性介質(zhì)中，鐵銨礬作指示劑，用NH4SCN標準溶液滴定Ag+，當AgSCN沉淀完全后，微過量的SCN-與Fe3+反應(yīng)生產(chǎn)血紅色配合物指示終點的到達：Ag++SCN-AgSCN↓(白色)Fe3++SCN-=[FeSCN]2+（血紅色配合物)（2）返滴定法（測鹵素離子）

在含有鹵素離子酸性試液中加入已知過量的AgNO3標準溶液，以鐵銨礬為指示劑，用NH4SCN標準溶液返滴過量的AgNO3。

測定Cl-時終點判定比較困難，原因是AgCl沉淀溶解度比AgSCN的大，近終點時加入的NH4SCN會與AgCl發(fā)生轉(zhuǎn)化反應(yīng)：

AgCl（s）+SCN-AgSCN↓+Cl-使測定結(jié)果偏低。避免措施：①

沉淀分離法：加熱煮沸使AgCl沉淀凝聚，過濾后返滴濾液。②

加入硝基苯1～2ml，把AgCl沉淀包住，阻止轉(zhuǎn)化反應(yīng)發(fā)生。③適當增加Fe3+濃度，使終點SCN-濃度減小，可減少轉(zhuǎn)化造成的誤差。返滴定法測Br-、I-

離子時，不會發(fā)生轉(zhuǎn)化反應(yīng)。(1)直接法——測定Ag+原理:滴定條件:適用范圍:A.酸度：0.1~1.0mol/LHNO3溶液B.指示劑：[Fe3+]≈0.015mol/LC.注意：防止沉淀吸附而造成終點提前預(yù)防：充分搖動溶液，及時釋放Ag+酸溶液中直接測定Ag+(2)返滴定法——測定鹵素離子原理：滴定條件：A.酸度：稀HNO3溶液防止Fe3+水解和PO43-，AsO43-，CrO42-等干擾B.指示劑：[Fe3+]≈0.015mol/L測Cl-時，預(yù)防沉淀轉(zhuǎn)化造成終點不確定測I-時，預(yù)防發(fā)生氧化-還原反應(yīng)適當增大指示劑濃度，減小滴定誤差C．注意事項措施：加入AgNO3后，加熱（形成大顆粒沉淀）加入有機溶劑（硝基苯）包裹沉淀以防接觸措施：先加入AgNO3反應(yīng)完全后，再加入Fe3+[Fe3+]=0.2mol/L，RE%＜0.1%適用范圍：返滴定法測定Cl-，Br-，I-，SCN-

選擇性好沉淀滴定法的應(yīng)用《基礎(chǔ)化學》學校名稱：沉淀滴定法的應(yīng)用

一、銀量法標準滴定溶液的制備1.硝酸銀標準滴定溶液的制備（1）配制硝酸銀標準滴定溶液可以用符合基準試劑要求的硝酸銀直接配制。但市售的硝酸銀常含有雜質(zhì)，如銀、氧化銀、游離硝酸和亞硝酸等，因此需用間接法配制。（2）標定硝酸銀標準滴定溶液可用莫爾法標定，基準試劑為氯化鈉，以鉻酸鉀為指示劑，滴定到溶液呈現(xiàn)磚紅色即為終點。2.硫氰酸銨標準滴定溶液的制備（1）配制市售的硫氰酸銨常含有硫酸鹽、硫化物等雜質(zhì)，而且容易潮解。因此，只能用間接法配制。（2）標定標定硫氰酸銨標準滴定溶液可以鐵銨礬為指示劑，用已知準確濃度的硝酸銀標準滴定溶液，通過“濃度比較”的方法來標定，亦可用硝酸銀基準試劑來標定。滴定至溶液呈淺紅色保持30s不褪即為終點。二、應(yīng)用實例1.可溶性氯化物中氯的測定測定可溶性氯化物中的氯，可按照用NaCl標定AgNO3溶液的各種方法進行。當采用莫爾法測定時，必須注意控制溶液的pH＝6.5-10.5范圍內(nèi)。

如果試樣中含有PO43―

、AsO43―等離子時，在中性或微堿性條件下，也能和Ag+生成沉淀，干擾測定。因此，只能采用佛爾哈德法進行測定，因為在酸性條件下，這些陰離子都不會與Ag+生成沉淀，從而避免干擾。測定結(jié)果可由試樣的質(zhì)量及滴定用去標準溶液的體積，以計算試樣中氯的百分含量。2.銀合金中銀的測定

將銀合金溶于HNO3中，制成溶液，

Ag+NO3-+2H+=Ag++NO2↑+H2O在溶解試樣時，必須煮沸以除去氮的低價氧化物，因為它能與SCN—作用生成紅色化合物