胺-胺的制法和重要的胺（有機化學(xué)課件）

胺的制法1胺的制法一、胺的制法1、氨的烷基化

氨與鹵代烷或醇等烷基化試劑作用生成胺。氨與鹵代烷反應(yīng)時，通常得到伯胺、仲胺、叔胺和季銨鹽的混合物。由于產(chǎn)物難于分離，因此這個反應(yīng)在應(yīng)用上受到限制。一、胺的制法2、含氮化合物的還原

將硝基化合物還原可以得到伯胺。由于芳香族硝基化合物容易制得，因此這是制取芳伯胺最常用的方法。（1）硝基化合物的還原一、胺的制法2、含氮化合物的還原

腈用催化加氫或化學(xué)還原劑還原可以得到伯胺。例如：工業(yè)上采用此法制取己二胺。（2）腈、酰胺的還原己二腈

己二胺一、胺的制法2、含氮化合物的還原

酰胺也可還原成胺。不同結(jié)構(gòu)的酰胺經(jīng)還原可以制取伯、仲、叔三級胺。例如：工業(yè)上用N，N—二乙基乙酰胺經(jīng)還原制得三乙胺。（2）腈、酰胺的還原一、胺的制法2、含氮化合物的還原

酰胺經(jīng)霍夫曼降級反應(yīng)，可以得到比原來酰胺少一個碳原子的伯胺。這是制取伯胺的一種方法。例如：（3）胺的霍夫曼降級反應(yīng)3，3—二甲基丁酰胺

新戊胺習(xí)題四：

完成下列轉(zhuǎn)變重氮和偶氮化合物重氮和偶氮化合物的結(jié)構(gòu)12重氮化反應(yīng)3重氮鹽的性質(zhì)及應(yīng)用4偶氮化合物和偶氮染料重氮和偶氮化合物的結(jié)構(gòu)12重氮化反應(yīng)3重氮鹽的性質(zhì)及應(yīng)用4偶氮化合物和偶氮染料一、重氮和偶氮化合物的結(jié)構(gòu)重氮和偶氮化合物的分子中，都是含有氮—氮重鍵官能團(tuán)。重氮化合物的官能團(tuán)稱為重氮基，通常有兩種結(jié)構(gòu)形式：一種為（），另一種為（）。其中（）基團(tuán)的一端與烴基相連，另一端與非碳原子相連的化合物。而（）則常以重氮鹽的形式存在，或是其中一個氮原子以雙鍵與脂肪族烴基相連。例如：

苯基重氮酸

氯化重氮苯

硫酸氫重氮苯

重氮甲烷一、重氮和偶氮化合物的結(jié)構(gòu)

偶氮化合物是（）的兩端都與烴基相連。例如。偶氮苯

對羥基偶氮苯對氨基偶氮苯

甲偶氮苯

偶氮化合物分子中的（）基團(tuán)稱為偶氮基。習(xí)題一：給下列化合物命名習(xí)題二：寫出下列化合物的構(gòu)造式（1）間硝基苯胺

（2）甲基異丙基胺

（3）三乙胺（4）對氨基偶氮苯

（5）乙酰苯胺

（6）N，N—二甲基苯胺重氮和偶氮化合物的結(jié)構(gòu)12重氮化反應(yīng)3重氮鹽的性質(zhì)及應(yīng)用4偶氮化合物和偶氮染料一、重氮化反應(yīng)

芳伯胺與亞硝酸在強酸溶液中反應(yīng)生成重氮鹽，此反應(yīng)叫做重氮化反應(yīng)。例如：

重氮化反應(yīng)一般在較低溫度下進(jìn)行。因為重氮鹽在低溫時比較穩(wěn)定，溫度稍高就會分解。通常所用的酸是鹽酸或硫酸。

氯化重氮苯重氮和偶氮化合物的結(jié)構(gòu)12重氮化反應(yīng)3重氮鹽的性質(zhì)及應(yīng)用4偶氮化合物和偶氮染料一、重氮鹽的性質(zhì)及應(yīng)用

重氮鹽具有鹽的通性?？扇苡谒?，不溶于有機溶劑，其水溶液能導(dǎo)電。干燥的重氮鹽極不穩(wěn)定，受熱或震動時容易爆炸。但在低溫水溶液中比較穩(wěn)定，因此重氮化反應(yīng)一般在水溶液中進(jìn)行，且不需分離，可直接用于有機合成中。

重氮鹽的性質(zhì)很活潑，能夠發(fā)生許多化學(xué)反應(yīng)。根據(jù)反應(yīng)中是否有氮氣放出，可以分為失去氮的反應(yīng)和保留氮的反應(yīng)。一、重氮鹽的性質(zhì)及應(yīng)用1、失去氮的反應(yīng)

在不同條件下，重氮鹽分子中的重氮基可以被羥基、氰基、鹵原子、氫原子等取代，生成各種不同的有機化合物，同時放出氮氣，這類反應(yīng)稱為失去氮的反應(yīng)，又叫放氮反應(yīng)。一、重氮鹽的性質(zhì)及應(yīng)用1、失去氮的反應(yīng)

在酸性條件下，重氮鹽可以發(fā)生水解反應(yīng)，重氮基被羥基取代生成苯酚，同時放出氮氣。例如：

此反應(yīng)一般用重氮苯硫酸鹽在40%～50%的硫酸溶液中進(jìn)行，這樣可以防止反應(yīng)生成的酚與未反應(yīng)的重氮鹽發(fā)生偶合反應(yīng)。如果用重氮苯鹽酸鹽溶液，則常伴有副產(chǎn)物氯苯的生成。（1）被羥基取代一、重氮鹽的性質(zhì)及應(yīng)用1、失去氮的反應(yīng)

在有機合成中可通過生成重氮鹽的途徑將氨基轉(zhuǎn)變成羥基，來制備一些不能由其他方法合成的酚。例如，間溴苯酚不宜用間溴苯磺酸鈉堿熔法制取，因為溴原子在堿熔時也會被酚羥基取代，所以在有機合成中，可用間溴苯胺經(jīng)重氮化反應(yīng)再水解制得。（1）被羥基取代一、重氮鹽的性質(zhì)及應(yīng)用1、失去氮的反應(yīng)

重氮鹽與氯化亞銅的濃鹽酸溶液或溴化亞銅的濃氫溴酸溶液共熱，重氮基可被氯原子或溴原子取代，生成氯苯或溴苯，同時放出氮氣。例如：（2）被鹵原子取代一、重氮鹽的性質(zhì)及應(yīng)用1、失去氮的反應(yīng)

重氮基被碘取代比較容易。加熱重氮鹽與碘化鉀的混合溶液，就會生成碘苯，同時放出氮氣。例如：（2）被鹵原子取代一、重氮鹽的性質(zhì)及應(yīng)用1、失去氮的反應(yīng)

這是將碘原子引入苯環(huán)中的一個方法。例如，對碘苯甲酸中的碘原子不能直接引入到苯環(huán)上，只能由重氮基轉(zhuǎn)化。所以由甲苯制取對碘苯甲酸可通過下列步驟進(jìn)行：（2）被鹵原子取代

對碘苯甲酸一、重氮鹽的性質(zhì)及應(yīng)用1、失去氮的反應(yīng)

重氮鹽與氰化亞銅的氰化鉀溶液共熱，重氮基被氰基取代生成苯甲腈，同時放出氮氣。例如：（3）被腈基取代

苯甲腈一、重氮鹽的性質(zhì)及應(yīng)用1、失去氮的反應(yīng)

氰基可水解成羧基，也可還原成氨甲基。通過此反應(yīng)可在芳環(huán)上引入羧基或氨甲基。（3）被腈基取代

苯甲胺（芐胺）一、重氮鹽的性質(zhì)及應(yīng)用1、失去氮的反應(yīng)

芐胺是無色油狀液體，對皮膚及粘膜有強烈刺激性。主要用作有機合成中間體，如可用于制磺胺類藥物磺胺米隆等。（3）被腈基取代一、重氮鹽的性質(zhì)及應(yīng)用1、失去氮的反應(yīng)

重氮鹽與次磷酸(H3PO2)或乙醇反應(yīng)，重氮基被氫原子取代，同時放出氮氣。例如：（4）被氫原子取代一、重氮鹽的性質(zhì)及應(yīng)用1、失去氮的反應(yīng)

利用此反應(yīng)可從芳環(huán)上除去硝基和氨基。例如：1，3，5—三溴苯無法由苯直接溴代得到，可由苯胺通過溴代、重氮化再還原制得。（4）被氫原子取代一、重氮鹽的性質(zhì)及應(yīng)用2、保留氮的反應(yīng)

重氮鹽在反應(yīng)中沒有氮氣放出，分子中的重氮基被還原成肼或轉(zhuǎn)變?yōu)榕嫉姆磻?yīng)叫做保留氮的反應(yīng)。一、重氮鹽的性質(zhì)及應(yīng)用2、保留氮的反應(yīng)

重氮鹽可被氯化亞錫和鹽酸（或亞硫酸鈉）還原，生成苯肼。例如：（1）還原反應(yīng)

苯肼一、重氮鹽的性質(zhì)及應(yīng)用2、保留氮的反應(yīng)

苯肼為無色油狀液體。在空氣中容易被氧化而呈紅棕色。但是，它的鹽比較穩(wěn)定。毒性較大，使用時應(yīng)特別注意。苯肼是常用的羰基試劑，用于鑒定醛、酮和糖類化合物。也是合成藥物及染料的重要原料。（1）還原反應(yīng)一、重氮鹽的性質(zhì)及應(yīng)用2、保留氮的反應(yīng)

在適當(dāng)?shù)臈l件下，重氮鹽與酚或芳胺反應(yīng)生成偶氮化合物，這個反應(yīng)稱為偶合反應(yīng)（或偶聯(lián)反應(yīng)）。例如：

偶合反應(yīng)相當(dāng)于在一個芳環(huán)上引入苯重氮基，只有比較活潑的芳烴衍生物（如酚和芳胺）才能與重氮鹽發(fā)生偶合反應(yīng)，生成偶氮化合物。（2）偶合反應(yīng)

對氨基偶氮苯（黃色）一、重氮鹽的性質(zhì)及應(yīng)用2、保留氮的反應(yīng)

偶合反應(yīng)主要發(fā)生在活性基團(tuán)，如羥基或氨者基的對位；如果對位被占，則發(fā)生在鄰位。例如：

重氮鹽與酚類偶合反應(yīng)通常在弱堿性介質(zhì)（pH為8～10）中進(jìn)行，與芳胺的偶合反應(yīng)通常在弱酸或中性介質(zhì)（pH為5～7）中進(jìn)行。偶合反應(yīng)主要用于制取偶氮染料。（2）偶合反應(yīng)習(xí)題三：

完成下列化學(xué)反應(yīng)重氮和偶氮化合物的結(jié)構(gòu)12重氮化反應(yīng)3重氮鹽的性質(zhì)及應(yīng)用4偶氮化合物和偶氮染料

染料是一類能使纖維或其他物料堅牢著色的有機化合物。我國是使用染料最早的國家之一，古代使用的靛藍(lán)、茜素等染料，多數(shù)是從植物中提取的?，F(xiàn)在幾乎所有染料都是通過有機合成得到的。

偶氮化合物大多具有顏色，可以作為染料，稱作偶氮染料。偶氮染料是品種最多，應(yīng)用最廣的一類合成染料。根據(jù)其性能不同可分為酸性染料、堿性染料、直接染料、媒染染料、活性染料和分散染料等。

偶氮染料顏色齊全，色澤鮮艷。廣泛用于棉、毛、絲、麻織品，及塑料、橡膠、食品、皮革等產(chǎn)品的染色。下面我們學(xué)習(xí)幾種重要的偶氮化合物和偶氮染料。一、偶氮化合物和偶氮染料1、偶氮二異丁腈

偶氮二異丁腈為白色晶體，熔點102～104℃，不溶于水，可溶于乙醇和乙醚。一、偶氮化合物和偶氮染料1、偶氮二異丁腈

偶氮二異丁腈加熱到100℃時分解放出氮氣，生成自由基：

因此，偶氮二異丁腈常用作自由基聚合反應(yīng)的引發(fā)劑，也用作染料塑料和泡沫橡膠的起泡劑。一、偶氮化合物和偶氮染料2、甲基橙

甲基橙化學(xué)名稱二甲胺基偶氮苯磺酸鈉，橙黃色鱗片狀晶體，微溶于水，不溶于乙醇。是一種酸堿指示劑，變色范圍的pH為3.1～4.4，由紅色變成黃色。

由于甲基橙的顏色不穩(wěn)定，且不牢固，所以不適合作染料。一、偶氮化合物和偶氮染料3、剛果紅

剛果紅是一種棕紅色粉末，可溶于水和乙醇。是一種酸堿指示劑，在強酸性溶液中呈藍(lán)色，在中性或堿性溶液中顯紅色。變色范圍pH為3～5。它又是一種紅色染料（直接大紅4B），主要用于棉制品和纖維的染色。一、偶氮化合物和偶氮染料4、直接棗紅GB

直接棗紅GB是棗紅色粉末，溶于水呈酒紅色。溶于濃硫酸呈藍(lán)色，稀釋后變?yōu)榻{紅色沉淀。溶于濃硝酸呈棕黃色。其水溶液中加濃鹽酸產(chǎn)生紫色沉淀，加濃氫氧化鈉溶液產(chǎn)生橙棕色沉淀。它是一種直接染料，把纖維直接放入染料的熱水溶液中即可染色。常用于棉、麻、蠶絲和羊毛等天然纖維的染色。一、偶氮化合物和偶氮染料4、直接棗紅GB

直接棗紅GB是棗紅色粉末，溶于水呈酒紅色。溶于濃硫酸呈藍(lán)色，稀釋后變?yōu)榻{紅色沉淀。溶于濃硝酸呈棕黃色。其水溶液中加濃鹽酸產(chǎn)生紫色沉淀，加濃氫氧化鈉溶液產(chǎn)生橙棕色沉淀。它是一種直接染料，把纖維直接放入染料的熱水溶液中即可染色。常用于棉、麻、蠶絲和羊毛等天然纖維的染色。一、偶氮化合物和偶氮染料5、媒染純黃

媒染純黃為黃棕色粉末，溶于水呈黃棕色。它是一種媒染染料，需借助媒染劑染色?？蓪⒀蛎兔蘅椘啡境甚r艷的黃色。一、偶氮化合物和偶氮染料6、分散黃RGFL

分散黃RGFL是土黃色粉末。不溶于水，但能均勻地分散于水中。溶于乙醇、丙酮或本時呈黃色并帶有紅光。溶于濃硫酸時呈紫色，稀釋后成棕色沉淀。主要用于聚酯纖維、醋酸纖維和聚酰胺纖維等的染色。它是一種分散性染料，需要借助分散劑進(jìn)行染色。習(xí)題四三：

完成下列轉(zhuǎn)變重要的胺1重要的胺一、重要的胺1、二甲胺

二甲胺為無色氣體，沸點7.4℃。

易溶于水，乙醇和乙醚。

低濃度氣體有魚腥臭味，高濃度氣體有氨味。

易燃，與空氣爆炸極限為2.80%～14.40%（體積分?jǐn)?shù)），空氣中允許濃度為10ug/g。有毒，對皮膚、眼睛和呼吸器官都有刺激性。工業(yè)上由甲醇與氨經(jīng)高溫、高壓和催化制得。

二甲胺主要用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料等工業(yè)。是合成磺胺類藥物、殺蟲脒、二甲基甲酰胺等中間體。一、重要的胺2、乙二胺

乙二胺是最簡單的二元胺。為無色黏稠狀液體，沸點116.5℃，易溶于水。

由1，2—二氯乙烷與氨反應(yīng)制得。一、重要的胺2、乙二胺

乙二胺與氯乙酸在堿性溶液中作用生成乙二胺四乙酸鹽，后者經(jīng)酸化得乙二胺四乙酸，簡稱EDTA。EDTA及其鹽是分析化學(xué)中常用的金屬鰲合劑，用于配合和分離金屬離子。EDTA二鈉鹽還是重金屬中毒的解毒劑。一、重要的胺2、乙二胺

乙二胺是有機合成原料，主要用于制造藥物、農(nóng)藥和乳化劑等。一、重要的胺3、己二胺簡介

己二胺為無色片狀晶體，熔點42℃，微溶于水，溶于乙醇、乙醚和苯。一、重要的胺3、己二胺制備

己二酸與氨反應(yīng)生成銨鹽，加熱失水生成己二腈，再經(jīng)催化加氫得己二胺。（1）以己二酸為原料制取一、重要的胺3、己二胺制備

1，3—丁二烯與氯氣發(fā)生1，4—加成，生成1，4—二氯—2—丁烯，后者與氰化鈉反應(yīng)再催化加氫生成己二胺。（2）以1，3