大三制藥物理化學(xué)下

12-7獨(dú)立子系統(tǒng)

的熱力學(xué)函數(shù)1.獨(dú)立子系統(tǒng)的能量：（N,E,V一定）能量與子配分函數(shù)的關(guān)系1.獨(dú)立子系統(tǒng)的能量：（N,E,V一定）1.獨(dú)立子系統(tǒng)的能量：（N,E,V一定）1.獨(dú)立子系統(tǒng)的能量：（N,E,V一定）1.獨(dú)立子系統(tǒng)的能量：（N,E,V一定）雙原子分子2.獨(dú)立子系統(tǒng)的熵?zé)崃W(xué)基本方程的微觀形式2.獨(dú)立子系統(tǒng)的熵玻爾茲曼關(guān)系式2.獨(dú)立子系統(tǒng)的熵玻爾茲曼關(guān)系式例：當(dāng)熱力學(xué)系統(tǒng)的熵增加4.184J·K-1時(shí)，系統(tǒng)的微觀狀態(tài)數(shù)將增大多少倍？玻爾茲曼常數(shù)。解：

例：在恒溫條件下，1mol體積為V

的He和1mol體積為V

的Ar混合成體積為2V的混合氣體。試計(jì)算該過(guò)程的熵變以及混合前后系統(tǒng)的微觀狀態(tài)數(shù)之比。已知玻耳茲曼常數(shù)解：2.獨(dú)立子系統(tǒng)的熵熵與子配分函數(shù)的關(guān)系（粒子可以分辨系統(tǒng)）2.獨(dú)立子系統(tǒng)的熵熵與子配分函數(shù)的關(guān)系（粒子不可分辨系統(tǒng)）3.獨(dú)立子系統(tǒng)的其它熱力學(xué)函數(shù)粒子可以分辨粒子不可分辨3.獨(dú)立子系統(tǒng)的其它熱力學(xué)函數(shù)粒子可以分辨粒子不可分辨粒子不可分辨粒子可以分辨3.獨(dú)立子系統(tǒng)的其它熱力學(xué)函數(shù)粒子可以分辨粒子不可分辨普遍規(guī)律物質(zhì)特性12-8氣體的標(biāo)準(zhǔn)

摩爾熱容(1)平動(dòng)定容熱容(2)轉(zhuǎn)動(dòng)定容熱容(3)振動(dòng)定容熱容(3)振動(dòng)定容熱容雙原子分子隨溫度變化示意例:已知氯氣在18℃時(shí)的摩爾定容熱容而不是，這是什么緣故？試用氯氣的值來(lái)解釋之。解：

例:已知氯氣在18℃時(shí)的摩爾定容熱容而不是，這是什么緣故？試用氯氣的值來(lái)解釋之。解：

由于氯氣在18℃時(shí)振動(dòng)尚未完全激發(fā)，所以摩爾定容熱容大于5R/2而小于7R/2。

12-10氣體的標(biāo)

準(zhǔn)摩爾熵平動(dòng)熵轉(zhuǎn)動(dòng)熵振動(dòng)熵雙原子多原子線(xiàn)型非線(xiàn)型例試計(jì)算Ar在正常沸點(diǎn)下的摩爾熵，已知Ar的正常沸點(diǎn)為87.3K，摩爾質(zhì)量為

。解：

例試計(jì)算Ar在正常沸點(diǎn)下的摩爾熵，已知Ar的正常沸點(diǎn)為87.3K，摩爾質(zhì)量為

。解：

例

試用統(tǒng)計(jì)力學(xué)方法計(jì)算HCl氣體在298.15K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵。已知HCl的摩爾質(zhì)量為

,

解：

例

試用統(tǒng)計(jì)力學(xué)方法計(jì)算HCl氣體在298.15K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵。已知HCl的摩爾質(zhì)量為

,

解：

例

試用統(tǒng)計(jì)力學(xué)方法計(jì)算HCl氣體在298.15K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵。已知HCl的摩爾質(zhì)量為

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