黃酮類(lèi)化合物

一、填空題中藥紅花在開(kāi)花初期，由于主要含有無(wú)色的新紅花昔及微量紅花昔，故花冠旱.淡黃色；開(kāi)花中期主要含的是黃色的紅花苷，故花冠顯深黃色；開(kāi)花后期則氧化變成紅色的醍式紅花苷，故花冠呈紅色。黃酮類(lèi)化合物呈酸性，是由于其多數(shù)帶有_酚羥基__；黃酮類(lèi)成分也具有微弱的堿性，是由于其結(jié)構(gòu)中7—吡喃環(huán)上的1位氧原子的存在。不同類(lèi)型黃酮苷元中水溶性最大的是花色素類(lèi)，原因是以離子形式存在，具有鹽的通性；二氫黃酮的水溶性比黃酮大，原因是系非平面性分子，故分子與分子間排列不緊密，分子間引力降低，有利于水分子進(jìn)入。黃酮類(lèi)化合物結(jié)構(gòu)中大多具有酚羥基，故顯一定的酸性，不同羥基取代的黃酮其酸性由強(qiáng)至弱的順序?yàn)?,4’一二羥基、7或4'一羥基、一般酚羥基、5一羥基。黃酮類(lèi)化合物Y-毗喃酮環(huán)上的1位氧 因有未共享電子對(duì)，故表現(xiàn)出微弱的堿性，可與強(qiáng)無(wú)機(jī)酸生成樣鹽。鋯鹽-枸櫞酸反應(yīng)常用于區(qū)別3一羥基和5—羥基黃酮，加入2%二氯氧鋯甲醇溶液，兩者均可生成黃色鋯絡(luò)合物，再加入2%枸櫞酸甲醇溶液后，如果黃色不減褪，示有3—羥基黃酮；如果黃色減褪，示有5—羥基黃酮。黃酮類(lèi)化合物常用的提取方法有水提法、溶劑萃取法、堿提取酸沉淀法等。聚酰胺柱色譜分離黃酮苷和苷元，當(dāng)用含水溶劑（如乙醇水）洗脫時(shí)，直酮苷先被洗脫；當(dāng)用有機(jī)溶劑（如氯仿-甲醇）洗脫時(shí)，一苷元—先被洗脫。.二.單選題：.黃酮類(lèi)化合物的基本碳架是（E）A.C-C-C B.C-C-C C.C-C-L6 6 3 6 6 6 6 3 6DC￡C3…夫予C3：5S』….與2’-羥基查耳酮互為異構(gòu)體的是（A）A.二氫黃酮B.花色素C.黃酮醇D.黃酮E.異黃酮水溶性最大的黃酮類(lèi)化合物是（C）A.黃酮B.黃酮醇C.二氫黃酮 D.查耳酮E.異黃酮酸性最強(qiáng)的黃酮類(lèi)化合物是（E）A.5-羥基黃酮 B.4’-羥基黃酮 C.3-羥基黃酮D.3’-羥基黃酮E.4’-羥基二氫黃酮黃酮類(lèi)化合物色譜檢識(shí)常用的顯色劑是（A）A.鹽酸-鎂粉試劑 B.FeCl3試劑 C.Gibb’s試劑D.2%NaBH4甲醇溶液 E.l%AlCl3甲醇溶液在堿液中能很快產(chǎn)生紅或紫紅色的黃酮類(lèi)化合物是（B）A.二氫黃酮B.查耳酮C.黃酮醇D.黃酮 E.異黃酮將總黃酮溶于乙醚，用5%NaHCO3萃取可得到（E）A.5，7-二羥基黃酮 B.5-羥基黃酮 C.3’，4’-二羥基黃酮D.5，8-二羥基黃酮 E.7，4’-二羥基黃酮下列化合物進(jìn)行聚酰胺柱色譜分離，以濃度從低到高的乙醇洗脫，最先被洗脫的是（D）A.2’，4’-二羥基黃酮 B.4’-OH黃酮醇 C.3’，4’-二羥基黃酮D.4’-羥基異黃酮 E.4’-羥基二氫黃酮醇鹽酸-鎂粉反應(yīng)鑒別黃酮類(lèi)化合物，下列哪項(xiàng)錯(cuò)誤（D）A.多數(shù)查耳酮顯橙紅色 B.多數(shù)黃酮苷顯橙紅-紫紅色C.多數(shù)二氫黃酮顯橙紅-紫紅色 D.多數(shù)異黃酮不顯紅色用于鑒別二氫黃酮類(lèi)化合物的試劑是（A）A.ZrOCl2 B.NaBH4 C.HCl-Mg粉D.SrCl2下列化合物按結(jié)構(gòu)應(yīng)屬于（D）A.黃酮類(lèi)B.異黃酮類(lèi)C.查耳酮類(lèi)D.二氫黃酮類(lèi)下列化合物按結(jié)構(gòu)應(yīng)屬于（B）A.黃酮類(lèi)B.異黃酮類(lèi) C.查耳酮類(lèi) D.二氫黃酮類(lèi)下列化合物按結(jié)構(gòu)應(yīng)屬于（D）A.黃酮醇類(lèi) B.異黃酮類(lèi) C.查耳酮類(lèi) D.二氫黃酮醇類(lèi)12.不具有的反應(yīng)是12.不具有的反應(yīng)是（D）D.碘化鉍鉀反應(yīng)A.molishi反應(yīng)B.A1C13反應(yīng)C.鹽酸D.碘化鉍鉀反應(yīng)13.黃酮的C7-OH與糖成苷后，將發(fā)生（B）A.C-8向高場(chǎng)位移 B.C-7向高場(chǎng)位移C.C-10向高場(chǎng)位移 D.C-6向高場(chǎng)位移14.應(yīng)用SephadexLH-20分離下列化合物，最先流出的化合物為（D）A.黃酮苷元 B.黃酮單糖苷 C.黃酮二糖苷 D.黃酮三糖苷在紫外光譜中，350nm以上沒(méi)有吸收峰的化合物是（A）B.AB.C.DC.黃酮類(lèi)化合物的碳譜中C-4的化學(xué)位移一般在（C）A.190B.200 C.170?180 D.小于170硅膠吸附TLC,以苯-甲酸甲酯-甲酸（5：4：1）為展開(kāi)劑，下列化合物Rf值最大的是（A）A-山奈酚 B.槲皮素 。山奈素-3-O-葡萄糖苷。.山奈素-3-O-蕓香糖苷 E-山奈素-3-O-鼠李糖苷三、 多選題：1.葡聚糖凝膠柱色譜分離黃酮苷和苷元的混合物時(shí)，主要原理是（BE）A.分配B.吸附C.離子交換 D.氫鍵 E.分子篩具有旋光性的黃酮苷元有（ADE）A.黃酮醇 B.二氫黃酮 C.查耳酮 D.二氫黃酮醇 E.黃烷醇.引人7,4’-二羥基可使黃酮類(lèi)化合物（ABC）A.顏色加深B.酸性增強(qiáng) C.水溶性增強(qiáng)D.脂溶性增強(qiáng)E.堿性增強(qiáng)二氫黃酮類(lèi)化合物具有的性質(zhì)是（ABC）顯黃色A.NaBH4反應(yīng)呈紅色 B.鹽酸-鎂粉反應(yīng)呈紅色 C.水溶性大于黃酮 D.顯黃色E.有旋光性提取黃酮苷類(lèi)的方法有（BCD ）A.酸溶堿沉法 B.堿溶酸沉法 C.乙醇回流法D.熱水提取法 E.苯回流法影響黃酮類(lèi)化合物與聚酰胺吸附力強(qiáng)弱的因素有（ABCD）A.化合物類(lèi)型 B.酚羥基位置C.酚羥基數(shù)目D.芳香化程度 E.洗脫劑種類(lèi)四、 比較題：按要求比較下列化合物并簡(jiǎn)單說(shuō)明原因1.ABC酸性強(qiáng)弱：B>C1.ABC酸性強(qiáng)弱：B>C>A原因：2.在硅膠柱層析洗脫時(shí)，下列化合物出柱的先后順序:出柱的先后順序：B>C>A原因：3.3.水溶性：B>C>A原因:abc4.酸性強(qiáng)弱:>b原因:abc4.酸性強(qiáng)弱:>bBCBC7.以硅膠柱分離A、B、C,洗脫的先后順序：A>B>CBCBC7.以硅膠柱分離A、B、C,洗脫的先后順序：A>B>C5. a酸性強(qiáng)弱：B>C>A原因：6.用凝膠柱色譜分離下列化合物，以甲醇-水洗脫時(shí)的洗脫順序。洗脫的先后順序：C>A>B原因：原因：8.聚酰胺柱色譜分離黃酮類(lèi)化合物的原理是什么?用聚酰胺柱色譜分離下列化合物，以濃度遞增的乙醇液洗脫時(shí)的洗脫順序如何?簡(jiǎn)述理由。五、中英文互譯：（答案略）1.flavanonol51.flavanonol5.二氫黃酮醇9.quercitin2.chalcone6.黃酮10.二氫黃酮3.黃酮類(lèi)化合物7.花色素4.黃酮醇8.rutin六、用化學(xué)法區(qū)別下列各組化合物：（寫(xiě)出試劑、反應(yīng)現(xiàn)象及結(jié)論）2.3.4.A B蘆丁與槲皮素7.6.OHOHOAB C分離下列黃酮化合物，用硅膠柱層析，以不同濃度的氯仿-甲醇進(jìn)行梯度洗脫，流出柱外的順序是(A)>(B)>(C)>(D)。有下列四種黃酮類(lèi)化合物R2O^^\xO、OHOOHA.OR1其酸性及極性R12.3.4.A B蘆丁與槲皮素7.6.OHOHOAB C分離下列黃酮化合物，用硅膠柱層析，以不同濃度的氯仿-甲醇進(jìn)行梯度洗脫，流出柱外的順序是(A)>(B)>(C)>(D)。有下列四種黃酮類(lèi)化合物R2O^^\xO、OHOOHA.OR1其酸性及極性R1=R2=H B.R1=H,R2=rhamC.R1=glc,R2=H D.R1=glc,R2=rham的大?。核嵝?A)>(C)>(B)>(D)極性(D)>(B)>(C)>(A)比較這四種化合物在如下三種色譜中Rf值大小順序：(1)硅膠TLC(條件CHCl3-MeOH4：1展開(kāi))，Rf值(A)>(C)>(B)>(D)七、解析化合物結(jié)構(gòu)1.UVAmax(nm)：信息歸屬I(mǎi)I帶

信息歸屬M(fèi)eOH266367（黃酮醇或查耳酮或橙酮）NaOMe278316417(4-OH存在)NaOAc274303387(7-OH存在)AlCl3268350424（無(wú)鄰二酚羥基，因?yàn)榕cAlCl3/HCl譜相似）AlCl3/HCl269348424（與甲醇譜相比，帶I紅移紅移57nm，可能有3-及5-OH）其結(jié)構(gòu)是：（B)ABC2,從某中藥中分離一化合物，分子式C15H10O5，Mg-HCl反應(yīng)（+）,Molisch反應(yīng)（一），ZrCl2反應(yīng)黃色，加枸櫞酸褪色，氯化鍶反應(yīng)（一），根據(jù)提供的化學(xué)反應(yīng)結(jié)果及波譜數(shù)據(jù)，推測(cè)相應(yīng)的信息和化合物的結(jié)構(gòu)：從某中藥中分離一淡黃色針狀結(jié)晶物，無(wú)旋光性，分子式為：從某中藥中分離一淡黃色針狀結(jié)晶物，無(wú)旋光性，分子式為：c15hioo6指出下列反應(yīng)及光譜數(shù)據(jù)的歸屬，推測(cè)(1)UV(入maxnm)：MeOH267296sh336 （黃酮類(lèi)）NaOMe275324392（強(qiáng)度不變）（有4-OH）NaOAc274301376 有7-OH)NaOAc/H3BO3268302sh338（A、B環(huán)無(wú)鄰二酚羥基）AlCl3276301 348384（AlCl3譜=AlCl3/HCl，無(wú)鄰二酚羥基）AlCl3/HCl276299 340381（與甲醇譜相比，帶I紅移46nm,故有5-OH）（2）1H—NMR（三甲基硅醚衍生物），溶劑為CCl4，TMS內(nèi)標(biāo)6(ppm)6.18(1H,d,J=2.0Hz)6.38(1H,s)6.50(1H,d,J=2.0Hz)6.90(2H,d,J=8Hz)7.70(2H,d,J=8Hz)化合物結(jié)構(gòu)式：5,7,4-3羥基黃酮（結(jié)構(gòu)請(qǐng)根據(jù)名稱(chēng)去畫(huà)?。┫鄳?yīng)的信息和化合物的結(jié)構(gòu)：Mg—HCl反應(yīng)（+）：說(shuō)明該化合物為黃酮Molisch反應(yīng)（―）：說(shuō)明該化合物是苷元而不是苷Z(yǔ)rCl2一枸櫞酸黃色：有C-3OH(1)UV(入maxnm)：266367黃酮醇/查耳酮/橙酮MeOHNaOMe278316 416可能有C3或4’-OHNaOAc274303 387帶II紅移8nm，有7-OHAlCl3268299 350 424AlCl3譜=AlCl3/HCl，無(wú)鄰二酚羥基AlCl3/HCl269301 348 424與甲醇譜相比，帶I紅移57nm,有3-OH及5-OH。(2)1H—NMR（三甲基硅醚衍生物），溶劑為CDCl36(ppm)6.15(1H,d,J=2.5Hz)6.45(1H,d,J=2.5Hz)6.80(2H,d,J=9Hz)7.95 （2H,d,J=9Hz）化合物結(jié)構(gòu)式：5,7,4-3羥基黃酮醇（結(jié)構(gòu)請(qǐng)根據(jù)名稱(chēng)去畫(huà)?。┯?HNMR光譜法區(qū)分下列一組化合物：A B C答：在8h7.0~8.0處無(wú)重疊峰，說(shuō)明該化合物為A,因?yàn)樵诨衔顰的B環(huán)上物等價(jià)氫，而在化合物B、C的B環(huán)上有兩組等價(jià)氫；在8h3.0~5.0有較為密集的氫信號(hào)（糖配基上的質(zhì)子鋒）是化合物C,否則為B從某種植物中分離一化合物，分子式為C15H10O6,HCl-Mg粉反應(yīng)呈紅色，Molich反應(yīng)（一），ZrOCl2-枸櫞酸反應(yīng)呈黃色。指出紫外光譜數(shù)據(jù)提供的信息，并推測(cè)化合物結(jié)構(gòu)。UV入max（nm）：MeOH266367黃酮醇/杳耳酮/橙酮NaOMe278316417可能有3或4-OHNaOAc274303387AlCl2683504243AlCl/HCl2693484243其結(jié)構(gòu)是：（B）ABCUV入max(nm)：MeOH 266367C_.-OH或黃酮醇NaOMe 2783164173I帶紅移50nm，4’-OHNaOAc 274303387H帶紅移8nm， 7-OHAlCl3 268350424AlCL=AlCL/HCl，無(wú)鄰二-OH3AlCl3/HCl269348424I帶較MeOH圖譜I帶紅移57nm，有3-OH，5-OH。其結(jié)構(gòu)是：（B）(A)(B)(C)從某中藥中分離一化合物，分子式C15H10O4,Mg-HCl反應(yīng)（+），ZrCl2R應(yīng)黃色，加枸櫞酸褪色，氯化鍶反應(yīng)（-）,四氫硼鈉反應(yīng)（一）。根據(jù)提供的化學(xué)反應(yīng)結(jié)果及波譜數(shù)據(jù)，推測(cè)相應(yīng)的信息和化合物的結(jié)構(gòu)：（1） UV（入maxnm）：MeOH267 296sh 336 （黃酮）（2） 1H—NMR（三甲基硅醚衍生物），溶劑為CCl4，TMS內(nèi)標(biāo)6（ppm）6.18（1H,d,J=2.5Hz）6.38（1H,s）6.50 （1H , d , J=2.5Hz）6.68 （2H , d , J=9.0Hz）7.56 （2H , d , J=9.0Hz）化合物結(jié)構(gòu)式可能是（5,4一2羥基黃酮）7.有一黃色針狀結(jié)晶，mp.285?286°C（Me2CO），F(xiàn)eCl3反應(yīng)（+），HCl-Mg粉反應(yīng)（+），Molish反應(yīng)（一），ZrOCl2反應(yīng)呈黃色，加枸櫞酸黃色消退，SrCl2反應(yīng)（一）。EI-MS給出分子量為284。其光譜數(shù)據(jù)如下，試推出該化合物的結(jié)構(gòu)（簡(jiǎn)要寫(xiě)出推導(dǎo)過(guò)程），并將1H-NMR信號(hào)歸屬。UV入max（nm）：MeOH 266.6,271.0,328.2_NaOMe 267.0(sh),276.0,365.0NaOAc 267.0(sh),275.8,293.8,362.6NaOAc/HBO33266.6,271.6,331.0AlCl3266.6,276.0,302.0,340.0AlCl3/HCl266.6,276.2,301.6,337.81H-NMR(DMSO-d6)5：12.91(1H,s,OH),10.85(1H,s,OH),8.03(2H,d,J=8.8Hz),7.10(2H,d,J=8.8Hz),6.86(1H,s),6.47(1H,d,J=1.8Hz),6.19(1H,d,J=1.8Hz),3.84(3H,s)答：‘FeCl3反應(yīng)(+),HCl-Mg粉反應(yīng)(+)’，說(shuō)明該化合物是黃酮類(lèi)化合物；‘Molish反應(yīng)(一)’，說(shuō)明該化合物上無(wú)糖配基，可能是黃酮苷元；‘ZrOCl2反應(yīng)呈黃色，加枸櫞酸黃色消退’，說(shuō)明該化合物有C4羰基和C5羥基且無(wú)C3羥基；“SrCl2反應(yīng)(一)”表明該化合物分子結(jié)構(gòu)中不存在鄰二酚羥基結(jié)構(gòu)；從