第八章-工業(yè)毒物

化工安全技術(shù)

工業(yè)毒物的危害及防護技術(shù)2021/5/91第一節(jié)工業(yè)毒物的分類及毒性評價一工業(yè)毒物概述有些物質(zhì)進入機體并積累到一定量后，就會與機體組織和體液發(fā)生生物化學(xué)或生物物理學(xué)作用，擾亂或破壞機體的正常生理功能，進而引起暫時性或永久性的病變，甚至危及生命。這些物質(zhì)稱為毒性物質(zhì)。由毒物侵入機體而導(dǎo)致的病理狀態(tài)稱為中毒。工業(yè)生產(chǎn)中接觸到的毒物主要是化學(xué)物質(zhì)，稱為工業(yè)毒物或生產(chǎn)性毒物。在生產(chǎn)過程中由于接觸化學(xué)毒物而引起的中毒稱為職業(yè)中毒。2021/5/92毒性物質(zhì)的毒害作用是有條件的。它涉及毒性物質(zhì)的數(shù)量、存在形態(tài)以及作用條件按物理形態(tài)分類：粉塵為飄浮于空氣中的固體顆粒，直徑大于0.1μm者，大都在固體物質(zhì)機械粉碎、研磨時形成。

煙塵又稱煙霧或煙氣，為懸浮在空氣中的煙狀固體微粒。直徑小于0.1μm的，多為某些金屬熔化時產(chǎn)生的蒸氣在空氣中氧化凝聚而成。霧為懸浮于空氣中的微小液滴。多系蒸氣冷凝或液體噴散而成蒸氣為液體蒸發(fā)或固體物料升華而形成。氣體生產(chǎn)場所溫度、氣壓條件下散發(fā)于空氣中的氣態(tài)物質(zhì)。2021/5/93從預(yù)防生產(chǎn)中毒角度出發(fā)，按其性質(zhì)的作用來區(qū)分：（1）刺激性毒物，酸的蒸氣、氯、氨、二氧化硫等均屬此類毒物。刺激性氣體和蒸氣盡管其物理和化學(xué)性質(zhì)有所不同，但它們直接作用到組織上時都能引起組織發(fā)炎。

（2）窒息性毒物，窒息性毒物可分為窒息及化學(xué)窒息性毒物兩種。前者如氮、氫、氦等，后者如一氧化碳、氰化氫等。

（3）麻醉性毒物，芳香族化合物、醇類、脂肪族硫化物、苯胺、硝基苯及其他化合物均屬此類毒物。該類毒物主要對神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用。

（4）全身性毒物其中以金屬為多，如鉛、汞等。2021/5/94目前最常用的是按化學(xué)性質(zhì)及用途相結(jié)合的分類方法。一般分為：(1)金屬、類金屬及其化合物，這是最多的一類。如鉛、汞、錳、砷、磷等。(2)鹵族及其無機化合物，如氟、氯、溴、碘等(3)強酸和堿性物質(zhì)，如硫酸、硝酸、鹽酸、氫氧化鈉、氫氧化鉀等。(4)氧、氮、碳的無機化合物，如臭氧、氮氧化物、一氧化碳、光氣(5)窒息性惰性氣體，如氦、氖、氬、氮等。(6)有機毒物，脂肪烴類、芳香烴類、脂肪環(huán)烴類、鹵代烴類、氨基及硝基烴化合物、醇類、醛類、酚類、醚類、酮類、酰類、酸類、腈類、雜環(huán)類、羰基化合物等。(7)農(nóng)藥類，包括有機磷、有機氯、有機汞、有機硫等。(8)染料及中間體、合成樹脂、橡膠、纖維等。2021/5/95二、工業(yè)毒物的毒性評價1、毒性評價指標①絕對致死劑量（LD100）或絕對致死濃度（LC100），該量系指全組染毒試驗動物全部死亡的最小劑量或濃度。②半數(shù)致死劑量（LD50）或半數(shù)致死濃度（LC50），該量系指染毒試驗動物半數(shù)死亡的最小劑量或濃度。③最小致死劑量（MLD）或最小致死濃度（MCD），該量系指染毒試驗動物中有個別動物死亡的劑量或濃度。④最大耐受量（LDO）或最大耐受濃度（LCO），該量系指染毒試驗動物全部存活的最大劑量或濃度。指標的單位：劑量常用每千克動物體重所承受毒物毫克數(shù)（mg/kg)表示；濃度常用每立方米空氣中所含毒物的毫克或克數(shù)（mg/m3,g/m3)

。2021/5/962、毒性分級表8-２化學(xué)物質(zhì)的急性毒性分級毒性分級小鼠一次經(jīng)口LD50（mg/kg）小鼠吸入染毒2h的LC50

（mg/m3）兔經(jīng)皮的LD50（mg/kg）劇毒﹤10﹤50﹤10高毒11～10051～50011～50中等毒101～1000501～500051～500低毒1001～100005001～50000501～5000微毒﹥10000﹥50000﹥5000各國對化學(xué)物質(zhì)的毒性分級不同2021/5/97表8-３刺激性氣體刺激分級（mg/m3）刺激作用分級人類有主觀感覺大鼠呼吸系統(tǒng)變化兔呼吸系統(tǒng)變化貓唾液分泌增加極端刺激≤20≤50≤500≤90高度刺激20～20050～500500～5000900～9000中等刺激200～2000500～50005000～500009000～90000極度刺激﹥2000﹥50000﹥50000﹥900002021/5/98三、化工中常見物質(zhì)的毒性作用氯氣，損害上呼吸道和支氣管的黏膜，引起支氣管痙攣、支氣管炎和支氣管周圍炎，嚴重時引起肺水腫光氣，化學(xué)性肺炎和肺水腫。氮氧化物，血壓下降，與血紅蛋白作用生成高鐵血紅蛋白，引起組織缺氧。二氧化硫氨，高濃度時可引起接觸部位的堿性化學(xué)灼傷，組織呈溶解性壞死1、刺激性氣體2021/5/992、窒息性氣體一氧化碳氰化氫硫化氫汞鉛鉻3、金屬及其化合物2021/5/9102021/5/911甘肅省徽縣有色金屬有限責(zé)任公司鉛中毒事件，村民中毒人數(shù)有877人了，其中包括成人和兒童，兒童有334個2021/5/91237歲的女工陳麒穗，在巴南區(qū)渝南鑫光燈具有限公司電鍍車間打工四個月，體內(nèi)鉻含量竟然超標一萬倍！2021/5/9134、有機化合物苯硝基苯和苯胺有機氟化物有機磷農(nóng)藥2021/5/914

近年我國職業(yè)性苯中毒事故多發(fā)生在制鞋、箱包、玩具、電子、印刷、家具等行業(yè)，多由含苯的膠粘劑、天那水、硬化水、清潔劑、開油水、油漆等引起。其中最嚴重的案例有1999年南海發(fā)生的32人苯中毒，觀察對象68人；2002年河北省白溝鎮(zhèn)箱包加工企業(yè)發(fā)生苯中毒致６人死亡；浙江溫嶺市制鞋企業(yè)發(fā)生苯中毒致４人死亡；廣東東莞發(fā)生８人苯中毒；北京某包裝制品企業(yè)２０人苯中毒致１人死亡１人病危等。2021/5/915第二節(jié)化學(xué)物質(zhì)毒性的影響因素化學(xué)結(jié)構(gòu)物理性質(zhì)環(huán)境條件個體因素①碳鏈的長度②分子結(jié)構(gòu)的飽和程度③分子結(jié)構(gòu)的對稱性和幾何異構(gòu)體④有機化合物的氫取代基團2021/5/916化學(xué)結(jié)構(gòu)物理性質(zhì)環(huán)境條件個體因素①溶解性②揮發(fā)性③分散度2021/5/917化學(xué)結(jié)構(gòu)物理性質(zhì)環(huán)境條件個體因素①濃度和接觸時間②環(huán)境溫度、濕度和勞動強度③多種毒物聯(lián)合作用2021/5/918第三節(jié)工業(yè)毒物侵入人體的途徑和危害一、工業(yè)毒物侵入人體的途徑呼吸中毒消化中毒皮膚中毒毒害的途徑2021/5/919二、工業(yè)毒物對人體的危害工業(yè)毒物對人體全身的危害工業(yè)毒物對皮膚的危害工業(yè)毒物對眼部的危害工業(yè)粉塵對人體的危害工業(yè)毒物與致癌致變性①呼吸系統(tǒng)②神經(jīng)系統(tǒng)③血液系統(tǒng)④泌尿系統(tǒng)⑤循環(huán)系統(tǒng)⑥消化系統(tǒng)2021/5/920工業(yè)毒物對人體全身的危害工業(yè)毒物對皮膚的危害工業(yè)毒物對眼部的危害工業(yè)粉塵對人體的危害工業(yè)毒物與致癌致變性皮膚瘙癢、干燥、皸裂，口腔粘膜病變①接觸性眼部損傷②中毒性眼部損傷2021/5/921工業(yè)毒物對人體全身的危害工業(yè)毒物對皮膚的危害工業(yè)毒物對眼部的危害工業(yè)粉塵對人體的危害工業(yè)毒物與致癌致變性①全身中毒②呼吸道疾?、劬植看碳あ茏儜B(tài)性反應(yīng)⑤塵肺2021/5/922第三節(jié)防毒、防塵技術(shù)措施一、空氣中毒物最高容許濃度的制定和應(yīng)用工人作業(yè)地點空氣中有害物質(zhì)的容許濃度，我國采用的衛(wèi)生標準是最高容許濃度，指工人作業(yè)地點空氣中，有害物質(zhì)在長期多次有代表性的采樣測定中都不應(yīng)超過的濃度，適用條件是接觸有害物質(zhì)時間以每天8小時，每周6天計算。美國對空氣中有害物質(zhì)的容許濃度一般采用的是閾限值，規(guī)定的條件中每天接觸8小時，每周工作5天，在規(guī)定的閾限值下，大多數(shù)工人在長期、反復(fù)接觸該毒物的情況下不致引起“有害作用”。2021/5/923（1）最高容許濃度

指工作地點、在一個工作日內(nèi)、任何時間均不應(yīng)超過的有毒化學(xué)物質(zhì)的濃度。

（2）閾限值

對大多數(shù)毒物是指每日接觸7~8h，每周40h內(nèi)所接觸的平均濃度值。

（3）一次接觸限值

即一次臨時接觸時的容許標準，亦稱應(yīng)急接觸限值。此標準除規(guī)定濃度外，還有對應(yīng)的接觸時間的限制2021/5/924二、防毒技術(shù)措施1、生產(chǎn)裝置的防毒技術(shù)措施2、個人防護措施①采用無毒、低毒的物料或工藝②生產(chǎn)裝置的密閉化、管道化和機械化③通風(fēng)排毒④有毒氣體的凈化吸收⑤隔離操作和自動化控制2021/5/925二、防塵技術(shù)措施采用新工藝、新技術(shù)降低車間空氣中的粉塵濃度對粉塵較多的崗位盡量采用機械化和自動化操作，減少工人直接接觸塵源采用無害材料采用濕法作用，防治粉塵飛揚將塵源安排在密閉的環(huán)境中，使內(nèi)部負壓真空清掃個人防護2021/5/926第四節(jié)職業(yè)中毒、現(xiàn)場搶救一、職業(yè)中毒的分類急性職業(yè)中毒一個工作日或更短的時間內(nèi)接觸高濃度毒物所引起的中毒。急性中毒發(fā)病很急，病情嚴重，變化較快。慢性職業(yè)中毒長時期不斷接觸某種較低濃度工業(yè)毒物所引起的中毒。慢性中毒發(fā)病慢，病程進展遲緩，初期病情較輕