鈀鈷鍍液和鈀鎳鍍液中鈀的快速測(cè)定

鈀鈷鍍液和鈀鎳鍍液中鈀的快速測(cè)定

0火焰原子吸收法二酮酸銨的測(cè)定通常用于測(cè)定最低濃度為鈀的方法。該方法不僅復(fù)雜、復(fù)雜，而且難以滿足低濃度鈀的要求。火焰原子吸收法簡(jiǎn)便快速,但受設(shè)備條件的限制。研究了用PAR作顯色劑光度測(cè)定鈀的條件和方法,應(yīng)用于鈀鎳鍍液和鈀鈷鍍液中鈀的測(cè)定,獲得了較滿意的結(jié)果。1貯備液及標(biāo)準(zhǔn)工作溶液鈀標(biāo)準(zhǔn)貯備液:稱取氯化銨鈀(含鈀50%)1.000g,用適量氨水溶解后移入500mL容量瓶中,加水定容、混勻。此貯備液含鈀1mg/mL。鈀標(biāo)準(zhǔn)工作溶液:準(zhǔn)確吸取上述貯備液2.50mL于100mL容量瓶中,加水定容、混勻。此液含鈀25μg/mL。PAR顯色液:稱取0.1g4-(2-吡啶偶氮)-間苯二酚(PAR)溶于100mL乙醇中。(1+1)硫酸溶液:200mL濃硫酸在不斷攪拌下,緩慢注入200mL水中,冷卻后備用。分光光度計(jì):721型,1cm比色皿。2分析2.1冒白煙的制備鈀鎳鍍液:取適量整份鍍液置于容量瓶中,加水定容、混勻,使其含鈀量在5～50μg/mL范圍內(nèi)。鈀鈷鍍液:吸取1.00或2.00mL樣品溶液于50mL高型燒杯,加30%雙氧水2mL,混勻后加濃硫酸2mL,低溫加熱至冒白煙。若內(nèi)容物呈黑色,冷卻后補(bǔ)加1mL雙氧水,繼續(xù)加熱至冒白煙。取下冷卻,用水吹洗杯壁,移入50mL容量瓶,加水定容,混勻。2.2硫酸+par法吸取含鈀25μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液,(0.25,0.50,1.00,2.00,3.00,4.00mL)分別置于六支10mL比色管中,加入(1+1)硫酸溶液5mL和PAR顯色液0.5mL,加水定容,混勻。置于80℃水浴中10min,取出流水冷卻至室溫。于光度計(jì)上595nm波長(zhǎng)處,用1cm比色皿以水為參比測(cè)定吸光度。繪制鈀濃度-吸光度校準(zhǔn)曲線或給出回歸參數(shù)。2.3微生物計(jì)數(shù)吸取待測(cè)液2.00mL(不超過100μg鈀)于10mL比色管中,按上述校準(zhǔn)曲線步驟測(cè)定吸光度,從校準(zhǔn)曲線上查出或按回歸方程算出鈀的微克數(shù)。2.4綜合結(jié)果的計(jì)算樣品含鈀量(g/L)=測(cè)得鈀微克數(shù)×稀釋倍數(shù)吸取待測(cè)液毫升數(shù)×1000(g/L)=測(cè)得鈀微克數(shù)×稀釋倍數(shù)吸取待測(cè)液毫升數(shù)×10003結(jié)果與討論3.1試劑空白的最大吸收波長(zhǎng)試驗(yàn)測(cè)得,在硫酸介質(zhì)中PAR及其鈀配合物的吸收光譜見圖。由圖可以看出,試劑空白的最大吸收波長(zhǎng)位于420nm處;鈀配合物的吸收峰位于595nm處,反襯度Δλ=175nm。在此波長(zhǎng)下試劑空白的吸收為零或近似于零,故選用595nm為測(cè)量波長(zhǎng)。3.2圍內(nèi)吸光度試驗(yàn)結(jié)果表明,(1+1)硫酸溶液的加入量在0.5～7.0mL范圍內(nèi)吸光度達(dá)最大值,并基本恒定。表明,硫酸濃度在寬廣的范圍內(nèi)Pd2+與PAR均能形成穩(wěn)定的配合物。當(dāng)(1+1)硫酸溶液加入量超過7mL時(shí),吸光度逐漸下降。為提高抗干擾能力,選用5mL的加入量。3.3par濃度對(duì)吸光度的影響試驗(yàn)結(jié)果表明,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1%,PAR溶液加入量在0.2mL以下時(shí),隨PAR濃度的增加,吸光度相應(yīng)增加。加入量在0.2～0.6mL,吸光度達(dá)最大值,并保持恒定?？紤]到可能存在的干擾離子也消耗顯色劑,故選用加入量0.5mL。3.4順序與其他順序試劑的加入順序必須先加硫酸溶液并邊加邊搖勻,后加顯色液,次序不可相反。若先加顯色液,則許多金屬離子均能與PAR生成配合物,其中有的金屬離子(如Co2+、Fe3+等)加入硫酸溶液酸化后,其配合物不易被酸所分解而影響方法的選擇性。3.5溫度對(duì)配合物的影響在室溫(25℃)下發(fā)色,需4h才能達(dá)到最大吸光度;升高溫度有利于提高配合物的生成速度。試驗(yàn)表明,在80℃發(fā)色時(shí),10min內(nèi)就能發(fā)色完全。因此,選用在80℃的水浴中發(fā)色,以提高分析速度。3.6顯色系統(tǒng)的穩(wěn)定試驗(yàn)結(jié)果表明,顯色體系十分穩(wěn)定,發(fā)色完全后在5h內(nèi)吸光度保持恒定。此后觀察到吸光度極緩慢地下降,至8h吸光度僅降低2.5%。3.7鉛的標(biāo)準(zhǔn)曲線在10mL顯色液中,用1cm光程比色皿測(cè)定時(shí),鈀濃度介于5～100μg遵守比爾定律。鈀濃度C(μg/10ml)與吸光度A之間具有良好的線性相關(guān)(n=7,相關(guān)系數(shù)r=0.99992)。其回歸方程如下:A=0.00747C+0.0256A=0.00747C+0.0256由上述方程算出表觀摩爾吸光系數(shù)ε′595=8.24×103L/(mol·cm)。3.8回歸系數(shù)的t檢驗(yàn)和截距的t檢驗(yàn)在繪制校準(zhǔn)曲線時(shí),分別用水和試劑空白作參比測(cè)定吸光度,對(duì)所得的兩條回歸線的回歸系數(shù)b1和b2及截距a1和a2進(jìn)行t檢驗(yàn)。結(jié)果表明,兩條回歸線的回歸系數(shù)和截距在α=0.05概率水平上無顯著差異。為簡(jiǎn)化分析操作手續(xù),選用水為參比液進(jìn)行吸光度的測(cè)定。3.9標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制用美國(guó)瓦利安公司提供的原子吸收測(cè)定鈀用的鈀標(biāo)準(zhǔn)溶液和用生產(chǎn)上加料用的進(jìn)口氯化銨鈀配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液,按本法繪制校準(zhǔn)曲線,經(jīng)t檢驗(yàn),兩條回歸線的回歸系數(shù)和截距在α=0.05概率水平上無顯著差異,故兩種標(biāo)準(zhǔn)溶液可以通用。為了使用上的方便,可用生產(chǎn)上應(yīng)用的氯化銨鈀配制。3.10與現(xiàn)有方法的比較許多金屬離子都能與PAB形成有色配合物,但在濃度較高的硫酸介質(zhì)中,其配合物被分解或不能生成,因而不干擾鈀的測(cè)定。試驗(yàn)結(jié)果表明,在本試驗(yàn)條件下測(cè)定40μg鈀,單獨(dú)存在7.5倍量的銅(Ⅱ)、5倍量的鎳(Ⅱ)、2.5倍量的鋅(Ⅱ)、1.25倍量的鈷(Ⅱ)和1.25倍量的鐵(Ⅲ)均無干擾。通常鈀鈷鍍液中的含鈀量遠(yuǎn)大于含鈷量,鈀鎳鍍液中的含鈀量也大于含鎳量,故對(duì)測(cè)定無影響,表明方法具有良好的選擇性。至于能與PAR形成配合物的金屬離子鈮(Ⅴ)、鉭(Ⅴ)、鈾(Ⅵ)、釷(Ⅳ)、鈦(Ⅳ)、硒(Ⅲ)等在鍍液中一般不存在,可不考慮。3.11社會(huì)主義原子吸收法測(cè)定激光鍍層鍍液含激光地層的標(biāo)準(zhǔn)曲線按上述方法8次重復(fù)測(cè)定鈀鈷鍍液含鈀量,得平均值(g/L)X=0.956,標(biāo)準(zhǔn)差S=0.01,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD=1.05%,原子吸收法測(cè)定結(jié)果為0.938、相對(duì)誤差RE=+1.92%;8次重復(fù)測(cè)定鈀鎳鍍液含鈀量,得平均值(g/L)X=0.295、標(biāo)準(zhǔn)差S=0.004、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD=1.36%;原子吸收法測(cè)定結(jié)果為0.301、相對(duì)誤差RE=-