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專題4:分子空間結構與物質(zhì)性質(zhì)第二單元配合物的形成和應用配位鍵(1)定義(2)配位鍵的形成條件(3)配位鍵的表示方法一方提供孤電子對一方提供空軌道AB提供孤電子對的原子與接受孤電子對的原子之間形成的共價鍵,(4)配位鍵的鍵參數(shù)同其他相同原子形成的共價鍵鍵參數(shù)完全相同HOHH即“電子對給予—接受鍵”復習回顧活動與探究實驗1

向試管中加入2ml5%的CuSO4溶液,再逐滴加入濃氨水,邊滴加邊振蕩,觀察實驗現(xiàn)象。實驗2取2ml5%的CuCl2溶液、Cu(NO3)2溶液進行如上實驗,觀察現(xiàn)象。兩個實驗現(xiàn)象相同,在天藍色溶液中滴加氨水,先產(chǎn)生藍色沉淀,沉淀逐漸增多,繼續(xù)滴加氨水,沉淀溶解,得到深藍色溶液。現(xiàn)象:結論:(1)可能有新微粒生成。(2)SO42-,Cl-,NO3-對新微粒的生成無影響或影響相同。演示實驗:實驗3將實驗1中所得深藍色溶液分為兩份,一份滴加NaOH溶液,另一份滴加BaCl2溶液,觀察有何現(xiàn)象。現(xiàn)象:滴加NaOH溶液的試管中無現(xiàn)象,滴加BaCl2溶液的試管中有白色沉淀生成。結論:

(1)溶液中幾乎無Cu2+,存在于新微粒中。

(2)溶液中有大量SO42-存在,說明在與濃氨水反應前后

SO42-無變化,未參與新微粒的形成。綜合以上三個實驗現(xiàn)象分析歸納得出:

深藍色溶液的本質(zhì)所在應該是NH3與Cu2+形成了新的微粒。[Cu(NH3)4]2+Cu

2++2NH3

.H2OCu(OH)2+2NH4+

Cu(OH)2+

4NH3

.H2O[Cu(NH3)4]2++2OH—+4H2O藍色沉淀深藍色溶液試寫出實驗中發(fā)生的兩個反應的離子方程式?問題:Cu2+與NH3是如何結合在一起的呢?2+CuNH3H3NNH3NH3[Cu(NH3)4]2+的結構式:一、配合物1.定義由提供孤電子對的配位體與接受孤電子對的中心原子(或離子)以配位鍵形成的化合物稱配合物,又稱絡合物。2.形成條件(1)中心原子(或離子)必須存在空軌道。(2)配位體具有提供孤電子對的原子。3.配合物的組成配位體中心原子配位數(shù)

[

Cu

(NH3

)4

]SO4內(nèi)界外界硫酸四氨合銅(Ⅱ)1.內(nèi)界:一般加[]表示。(1)中心原子(或離子)——提供空軌道,接受孤電子對的原子(或離子),也稱形成體。常見的有:①過渡元素陽離子或原子,如Fe3+、Fe2+、Cu2+、

Zn2+、Ag+、Ni②少數(shù)主族元素陽離子,如Al3+③

一些非金屬元素,如Si、I(3)配位數(shù)——直接與中心原子相連的配位原子個數(shù)。一般為2、4、6、8,最常見為4、6(2)配位體——指配合物中與中心原子結合的離子或分子。常見的有:陰離子,如X-(鹵素離子)、OH-、SCN-、CN-

中性分子,如H2O、NH3、CO、

H2NCH2CH2NH2(en)配位原子:指配位體中含孤電子對,與中心原子直接相連的原子,主要是非金屬元素C、N、O、S、鹵素等原子。2.外界:除內(nèi)界以外的部分。只有內(nèi)界,而無外界的配合物Fe(CO)5

[Cu(NH3)4][PtCl4]練習:配合物內(nèi)界外界中心原子(離子)配位體配位數(shù)[Ag(NH3)2]OHK4[Fe(CN)6]Na3[AlF6]Ni(CO)4[Co(NH3)5Cl]Cl2[Ag(NH3)2]+OH-Ag+NH32[Fe(CN)6]4-K+Fe2+CN-66[AlF6]3-Na+Al3+F-Ni(CO)4無NiCO4[Co(NH3)5Cl]2+Cl-Co3+Cl-6有Fe2+Cu2+Zn2+Ag+H2ONH3Cl

CO可以作為中心離子的是可以作為配體的是Fe2+Cu2+Zn2+

H2ONH3CN

COAg+CN

Cl

CH4CO2微粒練習:(1)配合物整體(包括內(nèi)界和外界)應顯電中性;外界離子所帶電荷總數(shù)等于配離子的電荷數(shù)。(4)對于具有內(nèi)外界的配合物,中心原子和配位體通過配位鍵結合,一般很難電離;內(nèi)外界之間以離子鍵

結合,在水溶液中較易電離。

[Cu(NH3)4]SO4=[Cu(NH3)4]2++SO42-(3)配合物的內(nèi)界不僅可為陽離子、陰離子,還可以是中性分子。注意:(2)一個中心原子(離子)可同時結合多種配位體。為什么CuSO4?5H2O晶體是藍色而無水CuSO4

是白色?H2OCuH2OH2OOH22+順式反式4.配合物的同分異構現(xiàn)象根據(jù)課本78頁表4-4說明配合物A、B中哪一種是順式,哪一種是反式[Ag(NH3)2]

+

[Zn(NH3)4]2+

[Ni(CN)4]2-

[AlF6]3-二、配合物離子的空間構型三、配合物的應用a在生命體中的應用b在醫(yī)藥中的應用c配合物與生物固氮d在生產(chǎn)生活中的應用王水溶金葉綠素血紅蛋白抗癌藥物酶維生素B12鈷配合物含鋅的配合物含鋅酶有80多種固氮酶照相技術的定影電解氧化鋁的助熔劑Na3[AlF6

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