化學(xué)高考新素養(yǎng)總復(fù)習(xí)魯科專用版講義第12章第3講烴的含氧衍生物Word版含答案

第3講烴的含氧衍生物【2020·備考】最新考綱：1.掌握醇、酚的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，以及它們之間的相互轉(zhuǎn)化。2.掌握醛、羧酸、酯的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。3.掌握醛、羧酸、酯與其他有機物的相互轉(zhuǎn)化。4.了解有機分子中官能團之間的相互影響。核心素養(yǎng)：1.宏觀辨識與微觀探析：認識烴的衍生物的多樣性，并能從官能團角度認識烴的衍生物的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和變化，形成“結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)”的觀念。2.證據(jù)推理與模型認知：具有證據(jù)意識，能基于證據(jù)對烴的衍生物的組成、結(jié)構(gòu)及其變化提出可能的假設(shè)。能運用相關(guān)模型解釋化學(xué)現(xiàn)象，揭示現(xiàn)象的本質(zhì)和規(guī)律?？键c一醇、酚(頻數(shù)：★★★難度：★★☆)名師課堂導(dǎo)語本考點主要考查醇、酚的性質(zhì)，重點掌握醇的酯化反應(yīng)和消去反應(yīng)；酚羥基的檢驗以及含酚羥基的同分異構(gòu)體等。1.醇、酚的概念(1)醇是羥基與烴基或苯環(huán)側(cè)鏈上的碳原子相連的化合物，飽和一元醇的分子通式為CnH2n＋1OH(n≥1)。(2)酚是羥基與苯環(huán)直接相連而形成的化合物，最簡單的酚為。(3)醇的分類2.醇、酚的物理性質(zhì)(1)醇類物理性質(zhì)的變化規(guī)律物理性質(zhì)遞變規(guī)律密度一元脂肪醇的密度一般小于1g·cm－3沸點①直鏈飽和一元醇的沸點隨著分子中碳原子數(shù)的遞增而逐漸升高②醇分子間存在氫鍵，所以相對分子質(zhì)量相近的醇和烷烴相比，醇的沸點遠高于烷烴水溶性低級脂肪醇易溶于水，飽和一元醇的溶解度隨著分子中碳原子數(shù)的遞增而逐漸減小醇羥基是親水基，多羥基化合物如丙三醇等都與水以任意比例互溶。(2)苯酚的物理性質(zhì)3.由斷鍵方式理解醇的化學(xué)性質(zhì)如果將醇分子中的化學(xué)鍵進行標號如圖所示，那么醇發(fā)生化學(xué)反應(yīng)時化學(xué)鍵的斷裂情況如下表所示：以乙醇為例，完成下列條件下的化學(xué)方程式，并指明斷鍵位置及反應(yīng)類型。反應(yīng)物及條件斷鍵位置反應(yīng)類型化學(xué)方程式Na①置換反應(yīng)2CH3CH2OH＋2Na→2CH3CH2ONa＋H2↑HBr，△②取代反應(yīng)CH3CH2OH＋HBreq\o(→,\s\up7(△))CH3CH2Br＋H2OO2(Cu)，△①③氧化反應(yīng)2CH3CH2OH＋O2eq\o(→,\s\up7(Cu),\s\do5(△))2CH3CHO＋2H2O濃硫酸，170℃②⑤消去反應(yīng)CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(170℃))CH2=CH2↑＋H2O濃硫酸，140℃①②取代反應(yīng)2CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(140℃))__CH3CH2OCH2CH3＋H2OCH3COOH(濃硫酸)①取代(酯化)反應(yīng)CH3COOH＋CH3CH2OHCH3COOCH2CH3＋H2O4.由基團之間的相互影響理解酚的化學(xué)性質(zhì)由于苯環(huán)對羥基的影響，酚羥基比醇羥基活潑；由于羥基對苯環(huán)的影響，苯酚中苯環(huán)上的氫比苯中的氫活潑。(1)弱酸性苯酚電離方程式為C6H5OHC6H5O－＋H＋，俗稱石炭酸，但酸性很弱，不能使石蕊溶液變紅。苯酚與NaOH反應(yīng)的化學(xué)方程式：(2)苯環(huán)上氫原子的取代反應(yīng)苯酚與飽和溴水反應(yīng)，產(chǎn)生白色沉淀，反應(yīng)的化學(xué)方程式為(3)顯色反應(yīng)苯酚跟FeCl3溶液作用顯紫色，利用這一反應(yīng)可檢驗苯酚的存在。所有含有酚羥基的物質(zhì)，與FeCl3溶液作用都顯紫色，利用這一反應(yīng)可確定酚羥基的存在。[速查速測]1.(易混點排查)正確的打“√”，錯誤的打“×”(1)CH3OH和都屬于醇類，且二者互為同系物(×)(2)CH3CH2OH在水中的溶解度大于在水中的溶解度(√)(3)所有的醇都能發(fā)生氧化反應(yīng)和消去反應(yīng)(×)(4)苯酚的水溶液呈酸性，說明酚羥基的活潑性大于水中羥基的活潑性(√)(5)分子式為C7H8O的芳香類有機物有五種同分異構(gòu)體(√)(6)鑒別苯酚溶液與乙醇溶液可滴加FeCl3溶液(√)2.(教材改編題)下列四種有機物的分子式均為C4H10O。(1)能被氧化成含相同碳原子數(shù)的醛的是________。(2)能被氧化成酮的是________。(3)能發(fā)生消去反應(yīng)且生成兩種產(chǎn)物的是________。答案(1)②③(2)①(3)①[A組基礎(chǔ)知識鞏固]1.下列說法正確的是()A.苯甲醇和苯酚都能與濃溴水反應(yīng)產(chǎn)生白色沉淀B.苯甲醇、苯酚在分子組成上相差一個CH2原子團，故兩者互為同系物C.互為同分異構(gòu)體D.乙醇、苯甲醇、苯酚都既能與鈉反應(yīng)，又能與NaOH反應(yīng)解析苯甲醇不能與濃溴水反應(yīng)，A錯；同系物必須符合兩點：結(jié)構(gòu)相似，分子組成上相差若干個CH2原子團，苯甲醇、苯酚的結(jié)構(gòu)不相似，故不屬于同系物，B錯；酚與分子式相同的芳香醇、芳香醚互為同分異構(gòu)體，C正確；乙醇、苯甲醇的羥基都不顯酸性，都不與NaOH反應(yīng)，D錯。答案C2.下列醇類物質(zhì)中既能發(fā)生消去反應(yīng)，又能發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成醛類的物質(zhì)是()解析發(fā)生消去反應(yīng)的條件是：與—OH相連的碳原子的相鄰碳原子上有H原子，上述醇中，B不符合。與羥基(—OH)相連的碳原子上有H原子的醇可被氧化，但只有含有兩個氫原子的醇(即含有—CH2OH)才能轉(zhuǎn)化為醛。答案C3.乙醇是一種重要的化工原料，由乙醇為原料衍生出的部分化工產(chǎn)品如下圖所示：回答下列問題：(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為____________________。(2)B的化學(xué)名稱是____________________。(3)由乙醇生產(chǎn)C的化學(xué)反應(yīng)類型為____________________。(4)E是一種常見的塑料，其化學(xué)名稱是____________________。(5)由乙醇生成F的化學(xué)方程式為___________________________________________________________________________________________________________。解析(1)根據(jù)A的分子式，結(jié)合A由乙醇氧化得到可知A為乙酸；(2)乙酸與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)得到乙酸乙酯。(3)乙醇與C的分子式比較可知，乙醇分子中的1個H原子被取代，所以反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。(4)E的單體為D，根據(jù)D的分子式，可知D為氯乙烯，所以E為聚氯乙烯。(5)乙醇在濃硫酸作催化劑、170℃時發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯和水。答案(1)CH3COOH(2)乙酸乙酯(3)取代反應(yīng)(4)聚氯乙烯(5)CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(170℃),\s\do5(濃硫酸))CH2=CH2↑＋H2O【方法規(guī)律】醇的兩大反應(yīng)規(guī)律1.醇的催化氧化反應(yīng)規(guī)律醇的催化氧化的反應(yīng)情況與跟羥基相連的碳原子上的個數(shù)有關(guān)。2.醇的消去反應(yīng)規(guī)律(1)結(jié)構(gòu)條件：醇分子中連有羥基的碳原子必須有相鄰的碳原子，該相鄰的碳原子上必須連有氫原子。CH3OH(無相鄰碳原子)，(相鄰碳原子上無氫原子)等結(jié)構(gòu)的醇不能發(fā)生消去反應(yīng)。(2)醇消去反應(yīng)的條件是濃硫酸、加熱。(3)一元醇消去反應(yīng)生成的烯烴種數(shù)等于連羥基的碳原子的鄰位碳原子上不同化學(xué)環(huán)境下的氫原子的種數(shù)。如的消去產(chǎn)物有2種。[B組考試能力過關(guān)]4.(重慶理綜)某化妝品的組分Z具有美白功效，原料從楊樹中提取，現(xiàn)可用如下反應(yīng)制備：下列敘述錯誤的是()A.X、Y和Z均能使溴水褪色B.X和Z均能與NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2C.Y既能發(fā)生取代反應(yīng)，也能發(fā)生加成反應(yīng)D.Y可作加聚反應(yīng)單體，X可作縮聚反應(yīng)單體解析A項，X、Z中含有酚羥基，能與溴發(fā)生取代反應(yīng)，Y中含有碳碳雙鍵，能與溴發(fā)生加成反應(yīng)，正確；B項，X、Z中均無—COOH，不能與NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2，錯誤；C項，Y中苯環(huán)上的氫可以被取代，碳碳雙鍵和苯環(huán)都可以發(fā)生加成反應(yīng)，正確；D項，Y中含有碳碳雙鍵可以發(fā)生加聚反應(yīng)，X中含有酚羥基，可以發(fā)生酚醛縮合反應(yīng)，正確。答案B5.黨的十九大報告中明確了“加快生態(tài)文明體制改革，建設(shè)美麗中國”，把“推進綠色發(fā)展”放到了首位，強調(diào)“加快建立綠色生產(chǎn)和消費的法律制度和政策導(dǎo)向，建立健全綠色低碳循環(huán)發(fā)展的經(jīng)濟體系”?；どa(chǎn)中倡導(dǎo)原料盡量多地轉(zhuǎn)化為目標產(chǎn)物，提高原子利用率。利用下列合成路線可以制備對羥基苯甲酸：已知：①該合成路線中，生成G、F的物質(zhì)的量之比為n(G)∶n(F)＝1∶3，且1molG與足量的Na反應(yīng)產(chǎn)生33.6L(標準狀況)H2。②同一碳原子上連兩個羥基不穩(wěn)定?；卮鹣铝袉栴}：(1)下列關(guān)于對羥基苯甲酸的說法中正確的是________(填序號)。a.能發(fā)生聚合反應(yīng)生成聚酯b.能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)c.1mol對羥基苯甲酸最多能與1molNaOH反應(yīng)d.對羥基苯甲酸能發(fā)生酯化反應(yīng)和水解反應(yīng)(2)H的化學(xué)名稱是________。(3)A生成B的反應(yīng)類型是________，A中含氧官能團的名稱是________。(4)B生成C和D的化學(xué)方程式為______________________________。(5)滿足下列條件的對羥基苯甲酸的同分異構(gòu)體共有________種(不包括立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜中有4種不同化學(xué)環(huán)境氫原子的同分異構(gòu)體有________種。①能與銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。(6)寫出由H制備G的合成路線(無機試劑任選)。解析1molG與足量Na反應(yīng)產(chǎn)生H2的物質(zhì)的量為eq\f(33.6L,22.4L·mol－1)＝1.5mol，結(jié)合G的分子式可知G中含有3個羥基，結(jié)合已知信息②可推知G為，結(jié)合N的分子式及N在堿性條件下水解、酸化后生成的n(G)∶n(F)＝1∶3可知，F(xiàn)為CH3COOH，N為。由E的結(jié)構(gòu)簡式為可逆推知A中含有苯環(huán)，A與Cl2在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成B，B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成C與D，D酸化后得到F(乙酸)，則D為CH3COONa，C中含有7個C原子，C發(fā)生連續(xù)氧化、酸化后得到，說明C中含有—CH2OH結(jié)構(gòu)，故C為，進一步可推知B為，A為。(1)對羥基苯甲酸中含有酚羥基和羧基兩種含氧官能團，能發(fā)生縮聚反應(yīng)生成聚酯，a項正確；對羥基苯甲酸中含有酚羥基，能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，b項正確；酚羥基與羧基均能與NaOH溶液反應(yīng)，c項錯誤；對羥基苯甲酸不能發(fā)生水解反應(yīng)，d項錯誤。(2)根據(jù)H的結(jié)構(gòu)簡式為CH2=CHCH3可知H為丙烯。(3)生成是取代反應(yīng)。中含氧官能團為酯基。(5)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則含醛基或甲酸酯基；與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，則含酚羥基，故苯環(huán)上的取代基有兩種情況：①為—CHO、—OH、—OH，三者在苯環(huán)上共有6種位置關(guān)系；②為和—OH，兩者在苯環(huán)上有鄰、間、對3種位置關(guān)系，故符合條件的對羥基苯甲酸的同分異構(gòu)體共有9種。其中核磁共振氫譜中有4種不同化學(xué)環(huán)境氫原子的同分異構(gòu)體有3種。答案(1)ab(2)丙烯(3)取代反應(yīng)酯基考點二醛、羧酸、酯(頻數(shù)：★★★難度：★★☆)名師課堂導(dǎo)語醛、羧酸、酯是有機選修高考重點，主要考查醛、羧酸、酯的性質(zhì)，特別是羥醛縮合反應(yīng)更是?？键c，復(fù)習(xí)時加以關(guān)注。1.醛(1)醛：由烴基或氫原子與醛基相連而構(gòu)成的化合物，可表示為RCHO。甲醛是最簡單的醛。飽和一元醛分子的通式為CnH2nO(n≥1)。(2)甲醛、乙醛物質(zhì)顏色氣味狀態(tài)密度水溶性甲醛無色刺激性氣味氣體易溶于水乙醛無色刺激性氣味液體比水小與水互溶(3)醛的化學(xué)性質(zhì)醛類物質(zhì)既有氧化性又有還原性，其氧化、還原關(guān)系為以乙醛為例寫出醛類反應(yīng)的主要化學(xué)方程式：(1)氧化反應(yīng)①銀鏡反應(yīng)CH3CHO＋2[Ag(NH3)2]OHeq\o(→,\s\up7(△))CH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O；②與新制Cu(OH)2懸濁液的反應(yīng)CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHeq\o(→,\s\up7(△))CH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O。Ⅱ.還原反應(yīng)(催化加氫)CH3CHO＋H2eq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))CH3CH2OH。(4)醛的應(yīng)用和對環(huán)境、健康產(chǎn)生的影響①醛是重要的化工原料，廣泛應(yīng)用于合成纖維、醫(yī)藥、染料等行業(yè)。②35%～40%的甲醛水溶液俗稱福爾馬林；具有殺菌(用于種子殺菌)和防腐性能(用于浸制生物標本)。③劣質(zhì)的裝飾材料中揮發(fā)出的甲醛是室內(nèi)主要污染物之一。①醛基只能寫成—CHO或，不能寫成—COH。②醛與新制的Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)時堿必須過量且應(yīng)加熱煮沸。③銀鏡反應(yīng)口訣：銀鏡反應(yīng)很簡單，生成羧酸銨，還有一水二銀三個氨。2.羧酸(1)羧酸：由烴基或氫原子與羧基相連構(gòu)成的有機化合物。官能團為—COOH。飽和一元羧酸分子的通式為CnH2nO2(n≥1)。(2)甲酸和乙酸的分子組成和結(jié)構(gòu)物質(zhì)分子式結(jié)構(gòu)簡式官能團甲酸CH2O2HCOOH—COOH和—CHO乙酸C2H4O2CH3COOH—COOH(3)羧酸的化學(xué)性質(zhì)羧酸的性質(zhì)取決于羧基，反應(yīng)時的主要斷鍵位置如圖：①酸的通性乙酸是一種弱酸，其酸性比碳酸強，在水溶液中的電離方程式為CH3COOHCH3COO－＋H＋。②酯化反應(yīng)CH3COOH和CH3CHeq\o\al(18,2)OH發(fā)生酯化反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH3COOH＋C2Heq\o\al(18,5)OHCH3CO18OC2H5＋H2O。3.酯(1)酯：羧酸分子羧基中的—OH被—OR′取代后的產(chǎn)物?？珊唽憺镽COOR′，官能團為。(2)酯的物理性質(zhì)(3)酯的化學(xué)性質(zhì)酯的水解反應(yīng)為取代反應(yīng)；在酸性條件下為可逆反應(yīng)；在堿性條件下，能中和產(chǎn)生的羧酸，反應(yīng)能完全進行。(4)酯在生產(chǎn)、生活中的應(yīng)用①日常生活中的飲料、糖果和糕點等常使用酯類香料。②酯還是重要的化工原料。[速查速測]1.(易混點排查)正確的打“√”，錯誤的打“×”(1)乙醛分子中的所有原子都在同一平面上(×)(2)凡是能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有機物都是醛(×)(3)醛類既能被氧化為羧酸，又能被還原為醇(√)(4)乙醛能被弱氧化劑(新制氫氧化銅懸濁液或銀氨溶液)氧化，所以也能被酸性KMnO4溶液氧化，使酸性KMnO4溶液褪色(√)(5)在酸性條件下，CH3CO18OC2H5的水解產(chǎn)物是CH3CO18OH和C2H5OH(×)2.(教材改編題)(LK選修5·P791改編)某有機物的結(jié)構(gòu)簡式為，下列對其化學(xué)性質(zhì)的判斷中，不正確的是()A.能被新制Cu(OH)2懸濁液氧化B.能使KMnO4酸性溶液退色C.1mol該有機物只能與1molBr2發(fā)生加成反應(yīng)D.1mol該有機物只能與1molH2發(fā)生加成反應(yīng)答案D3.(思維探究題)通過小組討論完成以下表格，提高對有機化學(xué)中的氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)的認識：反應(yīng)類型氧化反應(yīng)還原反應(yīng)特點常見反應(yīng)答案反應(yīng)類型氧化反應(yīng)還原反應(yīng)特點有機物分子得到氧原子或失去氫原子的反應(yīng)有機物分子中得到氫原子或失去氧原子的反應(yīng)常見反應(yīng)(1)有機物燃燒、被空氣氧化、被酸性高錳酸鉀溶液氧化；(2)醛基被銀氨溶液或新制的Cu(OH)2懸濁液氧化；(3)烯烴被臭氧氧化不飽和烴的加氫、硝基還原為氨基、醛基或酮基的加氫、苯環(huán)的加氫等[A組基礎(chǔ)知識鞏固]1.(2018·江西五校聯(lián)考)有機物A的結(jié)構(gòu)簡式如圖所示，某同學(xué)對其可能具有的化學(xué)性質(zhì)進行了如下預(yù)測，其中正確的是()①可以使酸性KMnO4溶液褪色②可以和NaOH溶液反應(yīng)③在一定條件下可以和乙酸發(fā)生反應(yīng)④在一定條件下可以發(fā)生催化氧化反應(yīng)⑤在一定條件下可以和新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)A.①②③ B.①②③④C.①②③⑤ D.①②③④⑤解析有機物A中含有—OH(羥基)，可被酸性KMnO4溶液氧化而使溶液褪色；有機物A中含有酯基，可在NaOH溶液中發(fā)生堿性水解反應(yīng)；有機物A中含有醇羥基，在一定條件下，可與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)；有機物A中含有“—CH2OH”，在Cu作催化劑、加熱條件下，可發(fā)生催化氧化反應(yīng)；有機物A中含有—CHO，因此能與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)。答案D2.從香莢蘭豆中提取的一種芳香化合物，其分子式為C8H8O3，遇FeCl3溶液會呈現(xiàn)特征顏色，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。該化合物可能的結(jié)構(gòu)簡式是()解析遇FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng)說明苯環(huán)上直接連有羥基，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明含有醛基或甲酸酯基，再結(jié)合分子式可確定只有A項符合要求。答案A3.我國科學(xué)家屠呦呦因發(fā)現(xiàn)青蒿素治療瘧疾新療法而榮獲諾貝爾生理學(xué)或醫(yī)學(xué)獎。青蒿素可由香茅醛經(jīng)過一系列反應(yīng)合成(如下圖)。下列說法正確的是()A.青蒿素易溶于水，更易溶于乙醇等有機溶劑中B.向香茅醛中滴加溴水后溴水褪色，證明香茅醛中含有碳碳雙鍵C.香茅醛與青蒿素均能發(fā)生氧化、取代、聚合反應(yīng)D.香茅醛的同系物中，含4個碳原子的有機物有3種(不考慮立體異構(gòu))解析青蒿素中不含親水基團，難溶于水，A項錯誤；香茅醛中還含有醛基，醛基具有較強的還原性，可與溴水發(fā)生氧化還原反應(yīng)而使溴水褪色，B項錯誤；青蒿素不能發(fā)生聚合反應(yīng)，C項錯誤；香茅醛的同系物應(yīng)含有一個碳碳雙鍵和一個醛基，滿足以上條件且含有4個碳原子的有機物有3種，分別為CH2=CH—CH2—CHO、CH3—CH=CH—CHO、，D項正確。答案D【歸納總結(jié)】官能團與反應(yīng)類型的關(guān)系[B組考試能力過關(guān)]4.(2018·課標全國Ⅰ)化合物W可用作高分子膨脹劑，一種合成路線如下：回答下列問題：(1)反應(yīng)④所需試劑、條件分別為________。(2)G的分子式為________。(3)苯乙酸芐酯()是花香型香料，設(shè)計由苯甲醇為起始原料制備苯乙酸芐酯的合成路線____________________________________________________________________________________________________________________________________________(無機試劑任選)。答案(1)乙醇/濃硫酸、加熱(2)C12H18O35.(2017·北京理綜，25)羥甲香豆素是一種治療膽結(jié)石的藥物，合成路線如下圖所示：已知：RCOOR′＋R″OHeq\o(→,\s\up7(H＋),\s\do5(△))RCOOR″＋R′OH(R、R′、R″代表烴基)(1)A屬于芳香烴，其結(jié)構(gòu)簡式是______________________________________。B中所含的官能團是___________________________________________________。(2)C→D的反應(yīng)類型是_________________________________________________。(3)E屬于酯類。僅以乙醇為有機原料，選用必要的無機試劑合成E，寫出有關(guān)化學(xué)方程式：____________________________________________________________________________________________________________________。(4)已知：2Eeq\o(→,\s\up7(一定條件))F＋C2H5OH。F所含官能團有和________。(5)以D和F為原料合成羥甲香豆素分為三步反應(yīng)，寫出有關(guān)化合物的結(jié)構(gòu)簡式：解析(1)根據(jù)A到B的條件，確定是硝化反應(yīng)，B到C是硝基發(fā)生還原反應(yīng)，都不影響碳原子數(shù)，所以A碳原子數(shù)為6，故A為苯；B的官能團為硝基；(2)根據(jù)D的分子式C6H6O2，不飽和度為4的芳香化合物，即苯環(huán)上有兩個羥基的結(jié)構(gòu)，而C中有兩個氨基，故可以確定是氨基被羥基所取代，故為取代反應(yīng)類型；(3)E是分子式為C4H8O2的酯類物質(zhì)，僅以乙醇為有機原料制備得到，只能是乙醇發(fā)生連續(xù)氧化先制乙酸，然后發(fā)生酯化反應(yīng)，制得乙酸乙酯；(4)2E到F屬于陌生信息推導(dǎo)，直接推出F的準確結(jié)構(gòu)有一定難度，但是根據(jù)斷鍵方式，從2分子乙酸乙酯中脫出1分子乙醇，說明必須斷開一個乙酸乙酯的碳氧單鍵，得到—OC2H5，到乙醇必須還有一個H，故另一個酯只需要斷碳氫單鍵，剩余兩部分拼接在一起，第一個乙酸乙酯保留羰基，第二個乙酸乙酯保留酯基，故答案為酯基；(5)D中有兩個酚羥基，F(xiàn)中有羰基，故D與F第一步發(fā)生信息反應(yīng)1-羰基與酚羥基鄰位H加成，得到中間產(chǎn)物1；中間產(chǎn)物1的側(cè)鏈必有醇羥基，根據(jù)最終產(chǎn)物，發(fā)現(xiàn)羥基發(fā)生消去反應(yīng)，得到具有雙鍵的中間產(chǎn)物2；中間產(chǎn)物2中側(cè)鏈有酯基，與其鄰位酚羥基發(fā)生信息反應(yīng)2-酯交換，得到羥甲香豆素，并有一分子乙醇脫出。從而倒推出中間產(chǎn)物2結(jié)構(gòu)為：；倒推出中間產(chǎn)物1的結(jié)構(gòu)為：；從而D與F的結(jié)構(gòu)也能確定。答案(1)硝基(2)取代反應(yīng)(3)①2CH3CH2OH＋O2eq\o(→,\s\up7(Cu),\s\do5(△))2CH3CHO＋2H2O，②2CH3CHO＋O2eq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))2CH3COOH，③CH3COOH＋CH3CH2OHCH3COOC2H5＋H2O[A級全員必做題]1.(2018·長春調(diào)研)二甘醇可用作溶劑、紡織助劑等，一旦進入人體會導(dǎo)致急性腎衰竭，危及生命。二甘醇的結(jié)構(gòu)簡式是HO—CH2CH2—O—CH2CH2—OH。下列有關(guān)二甘醇的敘述正確的是()A.不能發(fā)生消去反應(yīng) B.能發(fā)生取代反應(yīng)C.能溶于水，不溶于乙醇 D.符合通式CnH2nO3解析由二甘醇的結(jié)構(gòu)簡式可知，二甘醇分子中含有羥基，故可發(fā)生消去反應(yīng)和取代反應(yīng)，根據(jù)相似相溶原理知二甘醇不僅易溶于水，也易溶于乙醇等有機溶劑。答案B2.(2019·石家莊質(zhì)檢)某有機物的結(jié)構(gòu)簡式為，其不可能發(fā)生的反應(yīng)有()①加成反應(yīng)②取代反應(yīng)③消去反應(yīng)④氧化反應(yīng)⑤水解反應(yīng)⑥與氫氧化鈉反應(yīng)⑦與稀鹽酸的反應(yīng)A.②③④ B.①④⑥C.③⑤⑦ D.⑦解析該有機物含有碳碳雙鍵，能發(fā)生加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)，①④正確；含有酚羥基和氯原子，能發(fā)生取代反應(yīng)，也能與NaOH反應(yīng)，②⑥正確；含有氯原子且與氯原子相連碳原子的相鄰碳原子上連有氫原子，能發(fā)生消去反應(yīng)，③正確；含有酯的結(jié)構(gòu)、氯原子，能發(fā)生水解反應(yīng)，⑤正確。答案D3.(2018·廣東五校高三診斷)俗稱“一滴香”的有毒物質(zhì)被人食用后會損傷肝臟，還能致癌，“一滴香”的結(jié)構(gòu)簡式如圖所示，下列說法正確的是()A.1mol該有機物最多能與3molH2發(fā)生加成反應(yīng)B.該有機物的一種芳香族同分異構(gòu)體能發(fā)生銀鏡反應(yīng)C.該有機物的分子式為C7H6O3D.該有機物能發(fā)生取代、加成和水解反應(yīng)解析1mol該有機物含有2mol碳碳雙鍵、1mol碳氧雙鍵，故最多能與3molH2發(fā)生加成反應(yīng)，A項正確；該有機物的芳香族同分異構(gòu)體中不可能含有醛基，不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，B項錯誤；該有機物的分子式為C7H8O3，C項錯誤；該有機物不含酯基，不含鹵原子，因此不能發(fā)生水解反應(yīng)，D項錯誤。答案A4.(2019·安徽六校聯(lián)考)某有機物X的結(jié)構(gòu)簡式如下圖所示，則下列有關(guān)說法中正確的是()A.X的分子式為C12H16O3B.X在一定條件下能發(fā)生加成、加聚、取代、消去等反應(yīng)C.在Ni作催化劑的條件下，1molX最多只能與1molH2加成D.可用酸性高錳酸鉀溶液區(qū)分苯和X解析通過結(jié)構(gòu)簡式可得分子式是C12H14O3，故A項錯誤；與—OH所在C相鄰的C原子上沒有H，所以不能發(fā)生消去反應(yīng)，故B項錯誤；在Ni作催化劑的條件下，1molX最多能與4mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，故C項錯誤；苯不能使酸性高錳酸鉀褪色，而X含有碳碳雙鍵和醇羥基能使酸性高錳酸鉀褪色，故D項正確。答案D5.(2019·湖南五市十校聯(lián)考)乙酸橙花酯是一種食用香料，其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示，關(guān)于該有機物的下列敘述中正確的是()①分子式為C12H20O2②能使酸性KMnO4溶液褪色③能發(fā)生加成反應(yīng)，但不能發(fā)生取代反應(yīng)④它的同分異構(gòu)體中可能有芳香族化合物，且屬于芳香族化合物的同分異構(gòu)體有8種⑤1mol該有機物水解時只能消耗1molNaOH⑥1mol該有機物在一定條件下和H2反應(yīng)，共消耗H23molA.①②③ B.①②⑤C.①②⑤⑥ D.①②④⑤解析從乙酸橙花酯結(jié)構(gòu)看乙酸橙花酯含12個碳原子，有3個雙鍵，故氫原子數(shù)目為12×2＋2－6＝20，故分子式為C12H20O2，①正確；分子中碳碳雙鍵能夠使酸性高錳酸鉀溶液褪色，②正確；乙酸橙花酯能夠發(fā)生水解反應(yīng)以及分子中含有若干個飽和碳原子，能夠發(fā)生取代反應(yīng)，③錯誤；從碳、氫原子數(shù)差異看，不可能存在苯環(huán)結(jié)構(gòu)(氫原子數(shù)至少比烷烴少8個氫原子)，④錯誤；分子中只有一個酯基可以消耗NaOH，⑤正確；酯基中的碳氧雙鍵不能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，1mol該有機物最多消耗2molH2，⑥錯誤。答案B6.(2019·合肥質(zhì)檢)最新研究表明，咖啡中含有的咖啡酸能使人的心腦血管更年輕?？Х人岬那蚬髂Ｐ腿鐖D，下列有關(guān)咖啡酸的敘述中不正確的是()A.咖啡酸的分子式為C9H8O4B.咖啡酸中的含氧官能團只有羧基、羥基C.咖啡酸可以發(fā)生氧化反應(yīng)、消去反應(yīng)、酯化反應(yīng)、加聚反應(yīng)D.是咖啡酸的一種同分異構(gòu)體，1mol該物質(zhì)與NaOH溶液反應(yīng)時最多消耗NaOH3mol解析根據(jù)球棍模型可知咖啡酸的結(jié)構(gòu)簡式為，其分子式為C9H8O4，A項正確；咖啡酸中的含氧官能團有羧基和酚羥基，B項正確；根據(jù)結(jié)構(gòu)簡式可知咖啡酸不能發(fā)生消去反應(yīng)，故C項錯誤；1mol水解時，2mol酯基消耗2molNaOH，水解生成的1mol酚羥基又消耗1molNaOH，共消耗3molNaOH，D項正確。答案C7.(2019·遼寧省鐵嶺質(zhì)檢)藥用有機化合物A(C8H8O2)為一種無色液體。從A出發(fā)可發(fā)生如圖所示的一系列反應(yīng)。則下列說法正確的是()A.根據(jù)D和濃溴水反應(yīng)生成白色沉淀可推知D為三溴苯酚B.G的同分異構(gòu)體中屬于酯類且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的只有一種C.上述各物質(zhì)中能發(fā)生水解反應(yīng)的有A、B、D、GD.A的結(jié)構(gòu)簡式為解析根據(jù)現(xiàn)象及化學(xué)式，推知A為乙酸苯酚酯，B為苯酚鈉，D為苯酚，F(xiàn)為三溴苯酚。G的符合題意條件的同分異構(gòu)體有HCOOCH2CH2CH3和HCOOCH(CH3)2兩種。答案D8.合成藥物異搏定的路線中某一步驟如下。下列說法錯誤的是()A.物質(zhì)X中所有碳原子可能在同一平面內(nèi)B.可用FeCl3溶液鑒別Z中是否含有XC.等物質(zhì)的量的X、Z分別與H2加成，最多消耗H2的物質(zhì)的量之比為3∶5D.等物質(zhì)的量的X、Y分別與NaOH反應(yīng)，最多消耗NaOH的物質(zhì)的量之比為1∶2解析等物質(zhì)的量的X、Z分別與H2加成，最多消耗H2的物質(zhì)的量之比為4∶5。答案C9.A和B兩種物質(zhì)的分子式都是C7H8O，它們都能跟金屬鈉反應(yīng)放出氫氣。A不溶于NaOH溶液，而B能溶于NaOH溶液。B能使適量溴水褪色，并產(chǎn)生白色沉淀，A不能。B苯環(huán)上的一溴代物有兩種結(jié)構(gòu)。(1)寫出A和B的結(jié)構(gòu)簡式。A：____________，B：____________。(2)寫出B與NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式：_____________________________________________________________________。(3)A與金屬鈉反應(yīng)的化學(xué)方程式為_________________________________________________________________________________________________________；與足量金屬鈉反應(yīng)生成等量H2，分別需A、B、H2O三種物質(zhì)的物質(zhì)的量之比為________。解析依據(jù)分子式C7H8O知A和B均為不飽和化合物。由于A、B均與Na反應(yīng)放出H2，且分子結(jié)構(gòu)中只有一個氧原子，故A、B中均有—OH，為醇和酚類。A不溶于NaOH溶液，說明A為醇，又不能使溴水褪色，故A為。B溶于NaOH溶液，且與溴水反應(yīng)生成白色沉淀，故B為酚，結(jié)合其分子式，故B為甲基苯酚，它有三種結(jié)構(gòu)：，其中苯環(huán)上一溴代物有兩種結(jié)構(gòu)的只有、H2O與金屬鈉反應(yīng)生成H2的物質(zhì)的量關(guān)系分別為2H2O～H2，所以生成等量H2時分別需三種物質(zhì)的物質(zhì)的量之比為1∶1∶1。10.(2018·陜西西安八校聯(lián)考)苯的含氧衍生物A的相對分子質(zhì)量為180，其中碳元素的質(zhì)量分數(shù)為60%，A完全燃燒消耗O2的物質(zhì)的量與生成CO2的物質(zhì)的量相等。請回答下列問題；(1)A的分子式為________。(2)已知A的苯環(huán)上取代基彼此相間，A能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，也能與NaHCO3溶液反應(yīng)生成CO2，還能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，則A含有的官能團名稱是________，滿足上述條件的A的結(jié)構(gòu)可能有________種。(3)A的一種同分異構(gòu)體B是鄰位二取代苯，其中一個取代基是羧基，B能發(fā)生如圖所示轉(zhuǎn)化?；卮鹣铝袉栴}：①C→E的反應(yīng)類型為________。②D與濃溴水反應(yīng)的主要產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為________。③F可發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)類型有________(雙選；填選項字母)。A.取代反應(yīng) B.加成反應(yīng)C.消去反應(yīng) D.加聚反應(yīng)④B與足量NaOH溶液共熱的化學(xué)方程式為________________________________。解析(1)A的相對分子質(zhì)量為180，碳元素的質(zhì)量分數(shù)為60%，則碳原子個數(shù)為eq\f(180×60%,12)＝9，又因為A完全燃燒消耗O2的物質(zhì)的量與生成CO2的物質(zhì)的量相等，所以A中氫原子個數(shù)與氧原子個數(shù)之比為2∶1，設(shè)A中氧原子個數(shù)為x，則氫原子個數(shù)為2x，2x＋16x＝180×(1－60%)，解得x＝4，故A的分子式為C9H8O4。(2)由題給條件知，A中含有醛基、酚羥基、羧基3種官能團，且彼此相間。滿足題述條件的A的結(jié)構(gòu)有2種。(3)根據(jù)題給框圖知，B中含有酯基，又C的相對分子質(zhì)量為60，且能與乙醇發(fā)生反應(yīng)，可推出C為CH3COOH，而進一步可推出B為，D為，F(xiàn)為。①C→E為CH3COOH與C2Heq\o\al(18,5)OH的酯化反應(yīng)。②與濃溴水反應(yīng)時溴原子取代苯環(huán)上—OH鄰、對位上的氫，主要產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為。③可發(fā)生取代反應(yīng)和加成反應(yīng)，A、B項正確。答案(1)C9H8O4(2)醛基、羧基、酚羥基2(3)①酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng))[B級拔高選做題]11.莫沙朵林(F)是一種鎮(zhèn)痛藥，它的合成路線如下：回答下列問題：(1)A生成B的反應(yīng)類型是________。(2)C與新制氫氧化銅反應(yīng)的化學(xué)方程式為__________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)已知E＋X→F為加成反應(yīng)，則化合物X的結(jié)構(gòu)簡式為________________。(4)寫出同時滿足下列條件的E的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式____________________。①1H—NMR譜有4組峰；②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)；③能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。(5)請以環(huán)戊醇為原料合成。(其他無機試劑任選)解析(1)由A的分子式和B的結(jié)構(gòu)簡式聯(lián)想淀粉水解生成葡萄糖，可知此反應(yīng)是水解反應(yīng)。(2)C與新制氫氧化銅的反應(yīng)，主要是醛基的性質(zhì)，由于反應(yīng)過程中是堿性的環(huán)境，所以最后生成的是鈉鹽。(3)E到F為加成反應(yīng)，分析E和F的結(jié)構(gòu)簡式，得到X為CH3N=C=O。(4)能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚羥基；能發(fā)生銀鏡