皮革染色助劑的合成及應用

皮革染色助劑的合成及應用

革制品的色勻活性近年來，由于廣泛使用陰離子聚苯乙烯醚聚合物，以及皮革本身的不均勻性，進一步的均勻染色和加深過程帶來了很大的不便。尤其是在需要進行染色深層加工時，要實現正確、均勻、深度的染色，這很難。為了在革制品染整過程中獲得良好的勻染增深效果，本文作者嘗試借助Mannish（曼尼希）反應原理制備帶有親水基和長鏈疏水基，且與皮革纖維有良好親合力的RM系列兩性皮革染色助劑。分析實驗表明，該系列助劑可使不同染料在可見光區(qū)的最佳吸收波長向長波方向偏移，即發(fā)生“紅移”，具有明顯的深色效應，并且同時可使染料的吸光度有不同程度的提高，即發(fā)生濃色效應；應用實驗表明，該類助劑具有良好的勻染增深效果，并使染色過程中染料的利用率也比較高。1實驗1.1實驗材料和設備1.1.1el德國勞恩坦醛鞣家兔皮；十二胺；十六胺；乳酸；甲醛；冰醋酸；鹽酸；染色助劑EL（美國勞恩斯坦公司）；染色助劑FP（河北永泰）；染色助劑D（德國貝克公司）。1.1.2儀器和檢測方法JJ-1型定時電動攪拌器；WMZK-10型溫度指示控制儀；筆型酸度計；MJD-300臺式有機玻璃控溫實驗轉鼓；全自動測色配色儀；760CRT紫外可見雙光束分光光度計。1.2實驗方法和步驟1.2.1化合物的合成調節(jié)好裝有冷凝管的JJ-1型定時電動攪拌器，于三口燒瓶中加入長鏈伯胺和甲醛，并用鹽酸調節(jié)pH值，在一定溫度下進行攪拌使其發(fā)生反應，制備Mannish中間體，升溫加入Mannish酸組分，反應至體系pH值不再降低為止，調節(jié)pH值和有效成分含量，降溫至室溫，得成品。參加反應的基本用料見表1:1.2.2吸收光譜的影響實驗中,我們考察了RM系列產品對紫色染料FE（勞恩思坦公司）和直接黑兩種染料的可見光吸收光譜的影響情況。在兩種染料質量濃度均確定為0.001g/L的情況下，分別取質量濃度為0.050g/L和0.100g/L的RM-1～RM-4系列產品，借助760CRT紫外可見雙光束分光光度計觀察其在400～700nm波長范圍內可見光吸收光譜圖。1.2.3增深、勻染性能檢測本實驗將RM系列產品用于家兔皮染色中，觀察其對染色效果的影響。家兔皮染整處理工藝如下（在MJD-300臺式有機玻璃控溫實驗轉鼓中進行）：利用全自動測色配色儀對染色效果進行分析，分析方法為：在每一試樣的毛被上至少隨機測定3個點，觀察表觀色深值（K/S值）與波長（λ）之間的聯系，以表觀色深值大小表征增深性能，以表觀色深值的差值△K/S表示勻染性能（差值△K/S越小說明勻染性越好，理想狀況為△K/S=0）。圖1即為同一張兔皮試樣毛被三個測試點的表觀色深值-波長關系圖（表觀色深值為最佳吸收波長處的值）。%2結果與討論2.1溶劑對染料吸收光譜的影響實驗表明，助劑產品對紫色FE和直接黑兩種染料的可見光吸收光譜均有影響，具體結果見圖2、圖3:圖2、圖3表明，RM系列產品可使染料的吸光度有較小幅度的提高之外，更為重要的是可使染料的最大吸收波長有不同程度的“紅移”，即濃色效應與深色效應同時發(fā)生，這對于纖維的深色加工有重要的現實意義。為了考察上述現象是否來自溶劑效應，我們對參與Mannish反應的幾種小分子溶劑對相應染料（紫色FE和直接黑）可見光吸收光譜的影響行為進行了分析，結果發(fā)現，在以相同用量的前述溶劑代替RM產品的情況下，染料的最大吸收波長沒有發(fā)生改變，吸光度還稍微有所下降（與未加RM產品的空白試樣相比，見圖4），這也間接排除了溶劑效應的可能。2.2%RM系列產品的應用效果%依照前述染整工藝，我們分別用勞恩斯坦公司的染色助劑EL、貝克公司的染色助劑D、永泰生產的染色助劑FP進行染色實驗，并與RM系列產品進行對比，結果見下表2。該應用實驗表明，勻染增深效果較目前市場中國內外同類產品均有不同程度的提高(表現為k/s值升高，△k/s平均值降低),同時還能提高染料的利用率(表現為廢液中染料殘留量下降)。3.反滲透lg實驗表明,RM系列產品對染料的吸收光譜有較大影響,用其做染色助劑,可同時發(fā)生濃色效應和深色效應,表現出良好的勻染增深效果和顯著的提高染料利用率的效果。反應流程為：回濕：水1000%;40℃滲透劑JFC%0.5g/L%12h脫脂：水1000%;40℃脫脂劑1g/L純堿0.5g/L;60min;溫水水洗兩次，甩水復鞣：標準鉻粉3.5g/L，刷于皮板，肉面相貼堆置過夜；次晨水洗；甩水染色：水1000%;60℃元明粉5g/L;染色助劑0