套袋與不套袋處理對(duì)梨農(nóng)藥殘留動(dòng)態(tài)的影響

套袋與不套袋處理對(duì)梨農(nóng)藥殘留動(dòng)態(tài)的影響

擬除蟲菊酯農(nóng)藥是一種具有良好療效的廣泛農(nóng)藥。隨著擬除蟲菊酯農(nóng)藥的廣泛應(yīng)用，其殘余問題越來越受到重視。氯氰菊酯屬于中等毒性的擬除蟲菊酯類殺蟲劑,具有殺蟲譜廣,藥效迅速等特點(diǎn),是應(yīng)用最廣的一種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥,因此對(duì)這種殺蟲劑的殘留量測定十分重要,但這種殺蟲劑在氣相色譜測定過程中普遍存在著出峰多,出峰晚,峰重疊等問題。因此,有研究者根據(jù)以上一些問題對(duì)其檢測方法進(jìn)行了研究,對(duì)這些方法進(jìn)行優(yōu)化得出適用于梨上的殘留檢測方法,同時(shí)還適合于其他植物的氯氰菊酯的檢測。高效氯氰菊酯是氯氰菊酯的2個(gè)高效異構(gòu)體(順式體、反式體)的混配劑,殺蟲活性比氯氰菊酯高1倍左右。高效氯氰菊酯在中國用量較大且使用時(shí)間很長,它的殘留問題也普遍得到重視。本文通過應(yīng)用適用于梨上的氯氰菊酯殘留的檢測方法對(duì)氯氰菊酯、高效氯氰菊酯進(jìn)行檢測,并對(duì)其動(dòng)態(tài)殘留進(jìn)行分析,研究氯氰菊酯、高效氯氰菊酯的殘留及降解動(dòng)態(tài)規(guī)律,對(duì)實(shí)際生產(chǎn)中科學(xué)應(yīng)用氯氰菊酯、高效氯氰菊酯提供理論依據(jù)。1材料和方法1.1酯標(biāo)準(zhǔn)品試驗(yàn)試劑丙酮、正己烷為分析純,氯氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)品(100μg/ml)和高效氯氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)品(1.00g)為天津環(huán)境保護(hù)所產(chǎn)品。試驗(yàn)地點(diǎn):江蘇省農(nóng)業(yè)科學(xué)院梨試驗(yàn)園;試驗(yàn)農(nóng)藥:5.0%氯氰菊酯乳油(南京蘇研科創(chuàng)農(nóng)化有限公司生產(chǎn)),4.5%高效氯氰菊酯(南京紅太陽股份有限公司生產(chǎn));梨樹品種:翠冠,樹齡2年。1.2試驗(yàn)內(nèi)容1.2.1高效氯氰菊酯溶液對(duì)梨果實(shí)進(jìn)行套袋與不套袋處理,在套袋后第16d分別按推薦使用劑量5.0%氯氰菊酯(1000倍液)施藥1次、4.5%高效氯氰菊酯(1500倍)施藥1次,每個(gè)處理3次重復(fù),每小區(qū)3株。施藥當(dāng)天(施藥后2h)及間隔一定的時(shí)間(1d、3d、5d、7d、9d)分別取上中下及內(nèi)外10個(gè)梨樣品進(jìn)行檢測。1.2.2高效氯氰菊酯溶液對(duì)梨果實(shí)進(jìn)行套袋與不套袋處理,在套袋后第16d分別按高劑量即5.0%氯氰菊酯(500倍)施藥1次、推薦使用劑量4.5%高效氯氰菊酯(1500倍)施藥1次,施藥當(dāng)天(施藥后2h)及間隔一定的時(shí)間(1d、3d、5d、7d、9d)分別取上中下及內(nèi)外10個(gè)梨樣品進(jìn)行檢測。1.3測量1.3.1凈化液的制備將梨勻漿后,準(zhǔn)確稱取樣品10g,加入錐形三角瓶中,加40ml丙酮,振蕩提取30min。將提取液加入無水硫酸鈉后真空抽濾,以10ml丙酮洗滌殘?jiān)?合并濾液。濾液中加入過飽和的氯化鈉,充分振搖,靜置2min,等待分層。小心吸取10ml上清液加入到10ml試管中,在40℃氮?dú)鈨x上吹干,用正己烷5ml沿試管壁加入試管中,振搖。在固相萃取儀上對(duì)弗羅里硅土小柱以淋洗液(丙酮∶正己烷=1∶9)5ml預(yù)淋洗,在液面到達(dá)柱子上面時(shí)停止,棄掉淋洗液。加入樣品液,再用3～4ml淋洗液洗滌試管,倒入弗羅里硅土小柱中。在下面用10ml試管接收凈化液10ml以上,凈化液40℃氮?dú)獯蹈?用正己烷準(zhǔn)確定容至2.0ml。0.22μm濾膜過濾后,待氣相色譜測定。1.3.2溫度和載氣流速進(jìn)樣口溫度為250℃;檢測器溫度為300℃;柱溫為程序升溫,起始溫度為180℃,以10℃/min升至280℃,保持2min,再以10℃/min升至300℃,保持10min;載氣(N2)流速為30ml/min;進(jìn)樣量為1.0μl;停止時(shí)間為24min.1.3.3測量儀器高效氣相色譜儀(美國安捷倫公司產(chǎn)品),ECD檢測器;色譜柱為毛細(xì)血管柱,50.0mm×0.3mm×0.5μm。2結(jié)果2.1檢測方法的確認(rèn)2.1.1回歸方程的建立及相關(guān)結(jié)果按上述色譜條件測定,以峰面積為縱坐標(biāo),以濃度為橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。得出氯氰菊酯、高效氯氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸方程及相關(guān)系數(shù)(表1)。表1中,氯氰菊酯、高效氯氰菊酯都為順反、左右旋光4種異構(gòu)體的混合體,Y1、Y2、Y3、Y4分別代表4種異構(gòu)體的峰面積,x1、x2、x3、x4代表4種異構(gòu)體的濃度。2.1.2標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制空白樣品中分別添加相當(dāng)于樣品中含氯氰菊酯、高效氯氰菊酯0.1mg/kg、0.5mg/kg、1.0mg/kg3個(gè)水平的標(biāo)準(zhǔn)溶液,放置過夜,使標(biāo)準(zhǔn)溶液被樣品充分吸收。按樣品處理步驟操作,液相色譜測定,結(jié)果見表2。2.1.3高效氯氰菊酯回收率當(dāng)樣品添加濃度為0.1mg/kg時(shí),氯氰菊酯回收率為94.0%,高效氯氰菊酯回收率為78.6%。因此當(dāng)稱取樣品量為10.00g,按上述前處理方法進(jìn)行處理,最后定容體積為2ml時(shí),該方法的檢測限達(dá)0.1mg/kg,能滿足殘留分析要求。2.2不同洗消液對(duì)梨果皮農(nóng)藥殘留的影響對(duì)經(jīng)過處理(套袋與不套袋)的梨樣本進(jìn)行測定,以殘留量為縱坐標(biāo),采樣距施藥時(shí)間間隔為橫坐標(biāo),繪制降解動(dòng)態(tài)曲線。在不套袋處理中,分別對(duì)梨果皮、果肉與全果中氯氰菊酯和高效氯氰菊酯進(jìn)行降解動(dòng)態(tài)曲線繪制,見圖1、圖2。在套袋處理中,分別對(duì)梨果皮、果肉與全果中氯氰菊酯、高效氯氰菊酯進(jìn)行動(dòng)態(tài)曲線繪制,見圖3、圖4。由圖1、圖2、圖3、圖4看出,在梨不套袋與套袋處理中,梨果皮中氯氰菊酯、高效氯氰菊酯農(nóng)藥殘留量隨時(shí)間延長而減少;不套袋的梨果皮通過洗滌后,在開始農(nóng)藥殘留量明顯比不洗滌所含的農(nóng)藥殘留量低,但是隨著洗滌時(shí)間的延長,梨果皮中的殘留農(nóng)藥向果肉中轉(zhuǎn)移,最后兩者的結(jié)果相差不明顯;而套袋的梨果皮通過洗滌與不洗滌所含的農(nóng)藥殘留量相差不大;不套袋與套袋梨果肉中農(nóng)藥殘留量先隨時(shí)間延長增加,有一個(gè)小的上升后再下降;氯氰菊酯、高效氯氰菊酯在不套袋與套袋梨全果中,開始農(nóng)藥殘留量很低,緊接著上升,再隨時(shí)間延長而減少。2.3高效氯氰菊酯乳油對(duì)柑橘的污染程度測定是一個(gè)評(píng)價(jià)試驗(yàn)結(jié)果以見表1以500倍的劑量,在梨上噴施1次5.0%氯氰菊酯,經(jīng)29d后,在套袋的梨果皮、果肉和全果中均未檢出氯氰菊酯殘留;經(jīng)41d后,在不套袋的梨果肉中未檢出氯氰菊酯殘留,梨果皮和全果中氯氰菊酯殘留量分別為1.803mg/kg(皮不洗滌),1.798mg/kg(皮洗滌),1.887mg/kg(全果不洗滌),1.767mg/kg(全果洗滌)。目前國內(nèi)制定10%氯氰菊酯乳油在柑桔中的最大殘留限量為0.1mg/kg(GB/T8321.1-8321.7),因此,從試驗(yàn)結(jié)果可以看出,在本施藥劑量和方法下,不套袋的情況下使用5%氯氰菊酯乳油,對(duì)梨果皮和梨全果是不安全的,氯氰菊酯主要分布于果皮中。以1500倍的劑量,在梨上噴施1次4.5%高效氯氰菊酯,經(jīng)29d后,在套袋中梨果皮、果肉和全果均未檢出高效氯氰菊酯殘留;經(jīng)41d后,不套袋的梨果皮、果肉和全果也均未檢出高效氯氰菊酯殘留。根據(jù)氯氰菊酯的國內(nèi)制定的最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn),和從試驗(yàn)結(jié)果可以看出,在本施藥劑量和方法下,套袋與不套袋使用4.5%高效氯氰菊酯對(duì)梨是安全的。3殘留試驗(yàn)結(jié)果對(duì)梨中氯氰菊酯、高效氯氰菊酯的殘留動(dòng)態(tài)進(jìn)行了分析,本試驗(yàn)采用優(yōu)化的氯氰菊酯殘留檢測方法對(duì)梨進(jìn)行檢測,所采用檢測方法添加回收率、靈敏度、精確度均滿足農(nóng)藥殘留分析的要求。試驗(yàn)結(jié)果表明,在開始套袋處理