新高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)考點(diǎn)練習(xí)考向27 鹽類的水解（含解析）

考向27鹽類的水解（2022·湖南卷）甲基丙烯酸甲酯是合成有機(jī)玻璃的單體。舊法合成的反應(yīng)：SKIPIF1<0SKIPIF1<0新法合成的反應(yīng)：SKIPIF1<0下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是(阿伏加德羅常數(shù)的值為SKIPIF1<0)A．SKIPIF1<0的電子式為B．新法沒有副產(chǎn)物產(chǎn)生，原子利用率高C．SKIPIF1<0的SKIPIF1<0溶液中SKIPIF1<0的微粒數(shù)小于SKIPIF1<0D．SKIPIF1<0的作用是降低反應(yīng)的活化能，使活化分子數(shù)目增多，百分?jǐn)?shù)不變【答案】D【解析】A．氫氰酸為共價(jià)化合物，結(jié)構(gòu)式為H—C≡N，電子式為，故A正確；B．由方程式可知，新法合成甲基丙烯酸甲酯的反應(yīng)為沒有副產(chǎn)物生成，原子利用率為100的化合反應(yīng)，故B正確；C．硫酸氫銨是強(qiáng)酸弱堿的酸式鹽，銨根離子在溶液中會(huì)發(fā)生水解反應(yīng)，所以1L0.05mol/L的硫酸氫銨溶液中銨根離子的數(shù)目小于0.05mol/L×1L×NAmol—1=0.05NA，故C正確；D．由方程式可知，鈀為新法合成甲基丙烯酸甲酯的催化劑，能降低反應(yīng)的活化能，使活化分子的數(shù)目和百分?jǐn)?shù)都增大，故D錯(cuò)誤；故選D。知識(shí)點(diǎn)一鹽類的水解及影響因素1．鹽類的水解2．鹽類的水解規(guī)律實(shí)例：下列鹽溶液：①CuSO4②KNO3③Na2CO3④(NH4)2SO4⑤NaHCO3⑥CH3COONa溶液呈酸性的是：____①④____；溶液呈堿性的是：____③⑤⑥__；溶液呈中性的是：______②____。[名師點(diǎn)撥](1)鹽類發(fā)生水解反應(yīng)后，其水溶液往往呈酸性或堿性，但也有特殊情況，如CH3COONH4溶液呈中性。(2)多元弱酸的酸式鹽溶液呈酸堿性取決于酸式酸根離子的電離程度和水解程度的相對(duì)大小。如NaHCO3溶液中HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))的水解＞電離，故溶液呈堿性；NaHSO3溶液中HSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))的電離＞水解，故溶液呈酸性。(3)能發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng)的鹽溶液的酸堿性，取決于弱酸、弱堿的相對(duì)強(qiáng)弱，如NH4F溶液呈酸性，是因?yàn)镠F的電離常數(shù)大于NH3·H2O的電離常數(shù)。3．水解離子方程式的書寫(1)多元弱酸鹽水解：分步進(jìn)行，以第一步為主。如Na2CO3水解的離子方程式：COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))＋H2OHCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))＋OH－，HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))＋H2OH2CO3＋OH－。(2)多元弱堿鹽水解：方程式一步完成。如FeCl3水解的離子方程式：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋。(3)陰、陽(yáng)離子相互促進(jìn)水解：水解程度較大，書寫時(shí)要用“=”“↑”“↓”等。如NaHCO3與AlCl3溶液混合反應(yīng)的離子方程式：Al3＋＋3HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))=Al(OH)3↓＋3CO2↑。[名師點(diǎn)撥](1)鹽類的水解是微弱的，書寫用“”不標(biāo)“↑”和“↓”。(2)多元弱酸根分步書寫，水的化學(xué)計(jì)量數(shù)始終是1，以第一步為主，一般只寫第一步水解方程式。(3)Al3＋(或Fe3＋)與COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))、HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))、S2－、HSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))、AlOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(2))發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng)，水解程度較大，進(jìn)行完全，書寫時(shí)要用“=”“↑”“↓”。(4)NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4))與CH3COO－、HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))、COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))等在水解時(shí)相互促進(jìn)，其水解程度比單一離子的水解程度大，但仍然水解程度比較弱，不能進(jìn)行完全，在書寫水解方程式時(shí)用“”。4．影響鹽類水解平衡的因素(1)內(nèi)因：形成鹽的酸或堿越弱，其鹽就越易水解。如水解程度：Na2CO3eq\a\vs4\al(＞)Na2SO3，Na2CO3eq\a\vs4\al(＞)NaHCO3。(2)外因eq\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(溶液的濃度：濃度越小，水解程度越大,溫度：溫度越高，水解程度越大,外加酸堿\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(酸：弱酸根離子的水解程度增大，,弱堿陽(yáng)離子的水解程度減小,堿：弱酸根離子的水解程度減小，,弱堿陽(yáng)離子的水解程度增大))))(3)以FeCl3水解為例[Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋]，填寫外界條件對(duì)水解平衡的影響。條件移動(dòng)方向H＋數(shù)pH現(xiàn)象升溫向右增多減小顏色變深通入HCl(g)向左增多減小顏色變淺加H2O向右增多增大顏色變淺加NaHCO3向右減少增大生成紅褐色沉淀，放出氣體[名師點(diǎn)撥](1)相同條件下的水解程度：①正鹽＞相應(yīng)的酸式鹽，如COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))＞HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))。②水解相互促進(jìn)的鹽＞單獨(dú)水解的鹽＞水解相互抑制的鹽。如NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4))的水解程度：(NH4)2CO3＞(NH4)2SO4＞(NH4)2Fe(SO4)2。(2)稀釋溶液時(shí)，鹽溶液被稀釋后濃度越小，水解程度越大，但由于溶液體積的增大是主要的，故水解產(chǎn)生的H＋或OH－的濃度是減小的，則溶液酸性(或堿性)越弱。(3)向CH3COONa溶液中加入少量冰醋酸，并不會(huì)與CH3COONa溶液水解產(chǎn)生的OH－反應(yīng)，使平衡向水解方向移動(dòng)，主要原因是體系中c(CH3COOH)增大，會(huì)使平衡CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－左移。5．水解常數(shù)及應(yīng)用(1)含義：鹽類水解的平衡常數(shù)，稱為水解常數(shù)，用Kh表示。(2)表達(dá)式①對(duì)于A－＋H2OHA＋OH－，Kh＝eq\f(c（HA）·c（OH－）,c（A－）)；②對(duì)于B＋＋H2OBOH＋H＋，Kh＝eq\f(c（BOH）·c（H＋）,c（B＋）)。(3)意義和影響因素①Kh越大，表示相應(yīng)鹽的水解程度越大；②Kh只受溫度的影響，升高溫度，Kh值增大。(4)與電離常數(shù)的關(guān)系①?gòu)?qiáng)堿弱酸鹽：Kh＝eq\f(KW,Ka)；②強(qiáng)酸弱堿鹽：Kh＝eq\f(KW,Kb)。(5)水解常數(shù)的應(yīng)用①計(jì)算鹽溶液中c(H＋)或c(OH－)a．對(duì)于A－＋H2OHA＋OH－起始c00平衡c－c(HA)c(HA)c(OH－)Kh＝eq\f(c（HA）·c（OH－）,c－c（HA）)≈eq\f(c2（OH－）,c)，c(OH－)＝eq\r(Kh·c)。b．同理對(duì)于B＋＋H2OBOH＋H＋，c(H＋)＝eq\r(Kh·c)。②判斷鹽溶液的酸堿性和微粒濃度的大小a．單一溶液ⅰ.如一定濃度的NaHCO3溶液，Ka1＝4.4×10－7，Ka2＝5.6×10－11，Kh＝eq\f(KW,Ka1)＝eq\f(10－14,4.4×10－7)≈2.27×10－8＞Ka2，HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))的水解程度大于其電離程度，溶液呈堿性，c(OH－)＞c(H＋)，c(H2CO3)＞c(COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))。ⅱ.又如一定濃度的NaHSO3溶液，Ka1＝1.54×10－2，Ka2＝1.2×10－7，Kh＝eq\f(KW,Ka1)＝eq\f(10－14,1.54×10－2)≈6.5×10－13＜Ka2，HSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))的水解程度小于其電離程度，溶液呈酸性，c(H＋)>c(OH－)，c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))>c(H2SO3)。ⅲ.再如一定濃度的CH3COONH4溶液，由于Ka(CH3COOH)＝1.75×10－5≈Kb(NH3·H2O)＝1.71×10－5，則CH3COO－與NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4))的水解常數(shù)近似相等，二者水解程度相同，CH3COONH4溶液呈中性，c(CH3COO－)＝c(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4)))。b．混合溶液ⅰ.如物質(zhì)的量濃度相等的CH3COOH和CH3COONa混合溶液，Ka(CH3COOH)＝1.75×10－5，Kh＝eq\f(KW,Ka（CH3COOH）)＝eq\f(10－14,1.75×10－5)≈5.7×10－10<Ka(CH3COOH)，CH3COO－的水解程度小于CH3COOH的電離程度，溶液呈酸性，c(H＋)>c(OH－)，c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)。ⅱ.又如物質(zhì)的量濃度相等的HCN和NaCN混合溶液，Ka(HCN)＝4.9×10－10，Kh＝eq\f(KW,Ka（HCN）)＝eq\f(10－14,4.9×10－10)≈2.0×10－5＞Ka(HCN)，CN－的水解程度大于HCN的電離程度，溶液呈堿性，c(OH－)＞c(H＋)，c(HCN)＞c(Na＋)＞c(CN－)。知識(shí)點(diǎn)二鹽類水解的應(yīng)用1．鹽類水解的“十二”大應(yīng)用應(yīng)用舉例判斷溶液的酸堿性FeCl3溶液顯酸性，原因是Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋判斷酸性強(qiáng)弱等物質(zhì)的量濃度的NaX、NaY、NaZ三種鹽溶液的pH分別為8、9、10，則酸性：HX＞HY＞HZ配制或貯存易水解的鹽溶液配制CuSO4溶液時(shí)，加入少量硫酸，防止Cu2＋水解；配制FeCl3溶液，加入少量鹽酸；貯存Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液不能用帶磨口玻璃塞的試劑瓶膠體的制取制取Fe(OH)3膠體的離子方程式：Fe3＋＋3H2Oeq\o(=,\s\up7(△),\s\do5())Fe(OH)3(膠體)＋3H＋泡沫滅火器原理成分為NaHCO3與Al2(SO4)3，發(fā)生的反應(yīng)為Al3＋＋3HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))=Al(OH)3↓＋3CO2↑作凈水劑明礬可作凈水劑，原理為Al3＋＋3H2OAl(OH)3(膠體)＋3H＋化肥的施用銨態(tài)氮肥與草木灰不得混用除銹劑NH4Cl與ZnCl2溶液可作焊接時(shí)的除銹劑判斷離子能否共存Fe3＋與COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))不能大量共存：2Fe3＋＋3COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))＋3H2O=2Fe(OH)3↓＋3CO2↑去油污熱的純堿溶液清洗油污，加熱能促進(jìn)COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))的水解，溶液中c(OH－)增大，油脂的皂化反應(yīng)進(jìn)行得徹底制備無(wú)機(jī)物TiO2的制備：TiCl4＋(x＋2)H2O(過量)TiO2·xH2O＋4HCl；TiO2·xH2Oeq\o(=,\s\up7(△),\s\do5())TiO2＋xH2O混合鹽溶液的除雜與提純用MgO[或Mg(OH)2或MgCO3]調(diào)節(jié)溶液pH，除去MgCl2溶液中的Fe3＋雜質(zhì)Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋MgO＋2H＋=Mg2＋＋H2O，從而將Fe3＋轉(zhuǎn)化成Fe(OH)3沉淀2．鹽溶液蒸干時(shí)所得產(chǎn)物的判斷(1)鹽溶液水解生成難揮發(fā)性酸時(shí)，蒸干后一般得原物質(zhì)，如CuSO4(aq)蒸干得CuSO4(s)。(2)鹽溶液水解生成易揮發(fā)性酸時(shí)，蒸干灼燒后一般得到對(duì)應(yīng)的氧化物，如AlCl3(aq)蒸干得Al(OH)3，灼燒得Al2O3。(3)考慮鹽受熱時(shí)是否分解。原物質(zhì)蒸干灼燒后固體物質(zhì)Ca(HCO3)2CaCO3或CaONaHCO3Na2CO3KMnO4K2MnO4和MnO2NH4Cl分解為NH3和HCl，無(wú)固體物質(zhì)存在(4)還原性鹽在蒸干時(shí)會(huì)被O2氧化。如Na2SO3(aq)蒸干得Na2SO4(s)。知識(shí)點(diǎn)三電解質(zhì)溶液中的粒子濃度關(guān)系1．理解兩大平衡，樹立微弱意識(shí)(1)電離平衡——建立電離過程是微弱的意識(shí)弱電解質(zhì)(弱酸、弱堿、水)的電離是微弱的，且水的電離能力遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于弱酸和弱堿的電離能力。如在稀醋酸溶液中存在：CH3COOHCH3COO－＋H＋，H2OOH－＋H＋，溶液中粒子濃度由大到小的順序：c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)。(2)水解平衡——建立水解過程是微弱的意識(shí)弱酸根離子或弱堿陽(yáng)離子的水解是微弱的，但水的電離程度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于鹽的水解程度。如稀的CH3COONa溶液中存在：CH3COONa=CH3COO－＋Na＋，CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，H2OH＋＋OH－，溶液中，c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)。2．巧用守恒思想，明確定量關(guān)系(1)電荷守恒電解質(zhì)溶液中所有陽(yáng)離子所帶正電荷總數(shù)與所有陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)相等。如NaHCO3溶液中電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))＋c(OH－)＋2c(COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))。(2)物料守恒電解質(zhì)溶液中由于電離或水解因素，離子會(huì)發(fā)生變化變成其他離子或分子，但離子或分子中某種特定元素原子的總數(shù)不變，符合原子守恒。如NaHCO3溶液中，n(Na＋)∶n(C原子)＝1∶1，因HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))水解：HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))＋H2OH2CO3＋OH－以及HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))電離：HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))H＋＋COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))，C元素的存在形式有3種，即HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))、H2CO3、COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))，由n(Na＋)∶n(C原子)＝1∶1，得c(Na＋)＝c(HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))＋c(COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))＋c(H2CO3)。(3)質(zhì)子守恒電解質(zhì)溶液中分子或離子得到或失去質(zhì)子(H＋)的物質(zhì)的量相等。例如，①在Na2CO3溶液中：質(zhì)子守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))＋2c(H2CO3)。②在NaHCO3溶液中：質(zhì)子守恒：c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))。另外，質(zhì)子守恒式可以由電荷守恒式和物料守恒式推導(dǎo)得出。以KHS溶液為例，電荷守恒式為c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)①，物料守恒式為c(K＋)＝c(HS－)＋c(S2－)＋c(H2S)②，由①－②消去沒有參與變化的K＋得質(zhì)子守恒式：c(H＋)＋c(H2S)＝c(OH－)＋c(S2－)。3．明確三大類型，熟知解題流程類型一單一溶液中的粒子濃度關(guān)系[典題示例1]0.1mol·L－1Na2S溶液中各粒子濃度的關(guān)系(1)大小關(guān)系：____________________________________________________________；(2)物料守恒：__________________________________________________________；(3)電荷守恒：___________________________________________________________；(4)質(zhì)子守恒：___________________________________________________________。[解析]Na2S=2Na＋＋S2－(完全電離)，S2－＋H2OHS－＋OH－(主要)，HS－＋H2OH2S＋OH－(次要)，H2OH＋＋OH－(極微弱)。[答案](1)c(Na＋)＞c(S2－)＞c(OH－)＞c(HS－)＞c(H＋)(2)c(Na＋)＝2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)](3)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)(4)c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2(H2S)[典題示例2]0.1mol·L－1NaHSO3溶液中各粒子濃度關(guān)系(1)大小關(guān)系：____________________________________________________________；(2)物料守恒：_____________________________________________________________；(3)電荷守恒：________________________________________________________；(4)質(zhì)子守恒：_________________________________________________________。[解析]NaHSO3=Na＋＋HSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))(完全電離)，HSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))H＋＋SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))(主要)，HSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))＋H2OH2SO3＋OH－(次要)，H2OH＋＋OH－(極微弱)。[答案](1)c(Na＋)＞c(HSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))＞c(H＋)＞c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))＞c(OH－)(2)c(Na＋)＝c(HSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))＋c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))＋c(H2SO3)(3)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))＋2c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))(4)c(H＋)＋c(H2SO3)＝c(OH－)＋c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))類型二混合溶液中粒子濃度關(guān)系[典題示例3]濃度均為0.1mol·L－1NH4Cl和氨水的混合溶液中粒子濃度關(guān)系(1)電荷守恒：____________________________________________________________。(2)物料守恒：_____________________________________________________________。(3)質(zhì)子守恒：_____________________________________________________________。(4)大小關(guān)系：____________________________________________________________。[解析]NH4Cl=NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4))＋Cl－(完全電離)，NH3·H2ONHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4))＋OH－(主要，混合液呈堿性)，NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4))＋H2ONH3·H2O＋H＋(次要)，H2OH＋＋OH－(極微弱)。[答案](1)c(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4)))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)(2)c(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4)))＋c(NH3·H2O)＝2c(Cl－)(3)c(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4)))＋2c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋2c(OH－)(4)c(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4)))＞c(Cl－)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(H＋)[典題示例4]濃度均為0.1mol·L－1CH3COONa和CH3COOH的混合溶液中粒子濃度關(guān)系(1)電荷守恒：_____________________________________________________________。(2)物料守恒：____________________________________________________________。(3)質(zhì)子守恒：_____________________________________________________________。(4)大小關(guān)系：_____________________________________________________________。[解析]CH3COONa=CH3COO－＋Na＋(完全電離)，CH3COOHCH3COO－＋H＋(主要，混合液呈酸性)，CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－(次要)，H2OH＋＋OH－(極微弱)。[答案](1)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)(2)c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋)(3)c(CH3COOH)＋2c(H＋)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－)(4)c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)[典題示例5]濃度均為0.1mol·L－1Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中粒子濃度關(guān)系(1)電荷守恒：___________________________________________________________。(2)物料守恒：_____________________________________________________________。(3)質(zhì)子守恒：_____________________________________________________________。(4)大小關(guān)系：_____________________________________________________________。[解析]Na2CO3=2Na＋＋COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))(完全電離)，NaHCO3=Na＋＋HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))(完全電離)，COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))＋H2OHCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))＋OH－(主要，COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))的水解程度大于HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))的水解程度)，HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))＋H2OH2CO3＋OH－(次要)，HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))H＋＋COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))(微弱)，H2OH＋＋OH－(極微弱)。[答案](1)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))＋2c(COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))(2)2c(Na＋)＝3[c(COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))＋c(HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))＋c(H2CO3)](3)2c(OH－)＋c(COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))＝2c(H＋)＋c(HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))＋3c(H2CO3)(4)c(Na＋)＞c(HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))＞c(COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))＞c(OH－)＞c(H＋)類型三不同溶液中同一離子濃度大小的比較[解題流程][典題示例6]25℃時(shí)，相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液中：①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2Fe(SO4)2，c(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4)))由大到小的順序?yàn)開____________。[解析]分析流程為分組eq\o(→,\s\up7(化學(xué)式中),\s\do5(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4))的數(shù)目))eq\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(①②③\o(→,\s\up7(選參照物),\s\do5(①NH4Cl))\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(②相當(dāng)于在①的基礎(chǔ)上促進(jìn)NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4))的水解,③相當(dāng)于在①的基礎(chǔ)上抑制NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4))的水解)),④⑤\o(→,\s\up7(選參照物),\s\do5(④（NH4）2SO4))⑤相當(dāng)于在④的基礎(chǔ)上抑制NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4))的水解))[答案]⑤＞④＞③＞①＞②1．下列物質(zhì)在水溶液中不發(fā)生水解的是()A．NaF B．NaHSC．NaNO3 D．NaClO2．《本草綱目》中對(duì)白礬之用有如下敘述：“吐利風(fēng)熱之痰涎，取其酸苦涌泄也；治諸血痛，脫肛……取其酸澀而收也……”下列說(shuō)法正確的是()A．治血痛的原因是利用了膠體的吸附作用B．白礬溶于水后微粒濃度排序：c(H2O)＞c(SOeq\o\al(\s\up11(2－),\s\do4(4)))＞c(Al3＋)＞c(K＋)＞c(H＋)＞c(OH－)C．白礬和氯化鐵均可用作水處理劑，均可以殺菌消毒D．白礬常用于油條中作膨化劑的原理是：Al3＋＋3HCOeq\o\al(\s\up11(－),\s\do4(3))=Al(OH)3↓＋3CO2↑3．要使0.1mol·L－1K2SO3溶液中的c(SOeq\o\al(\s\up11(2－),\s\do4(3)))更接近0.1mol·L－1，可以采取的措施是()A．通入SO2 B．加入SO3C．加熱 D．加入適量KOH固體4．0.5mol·L－1CH3COONa溶液和水的pH隨溫度的變化如圖所示。下列分析錯(cuò)誤的是()A．25℃，CH3COONa溶液的pH＝8.2，顯堿性B．60℃，H2O中c(H＋)＝1×10－6.5mol·L－1，呈中性C．60℃，CH3COONa溶液中c(OH－)＝1×10－5.1mol·L－1D．升高溫度，CH3COONa溶液水解程度和pH都減小5．25℃時(shí)，濃度均為0.1mol·L－1的幾種溶液的pH如表：溶液①CH3COONa溶液②NaHCO3溶液③CH3COONH4溶液pH8.888.337.00下列說(shuō)法不正確的是()A．①中，c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)B．由①②可知，CH3COO－的水解程度大于HCOeq\o\al(\s\up11(－),\s\do4(3))的水解程度C．③中，c(CH3COO－)＝c(NHeq\o\al(\s\up11(＋),\s\do4(4)))＜0.1mol·L－1D．推測(cè)25℃，0.1mol·L－1NH4HCO3溶液的pH＜8.331．（2022·湖南永州·一模）下列離子方程式書寫錯(cuò)誤的是A．向明礬溶液中加入少量氫氧化鋇溶液：2Al3++3SKIPIF1<0+3Ba2++6OH-=2Al(OH)3↓+3BaSO4↓B．澄清石灰水中通入過量的二氧化碳：CO2+OH-=HCOSKIPIF1<0C．氫氧化鎂固體溶解于氯化銨溶液：Mg(OH)2+2H+=Mg2++2H2OD．SO2使酸性KMnO4溶液褪色：5SO2+2H2O+2SKIPIF1<0=5SKIPIF1<0+4H++2Mn2+2．（2022·河北滄州·高三開學(xué)考試）對(duì)下列粒子組在溶液中能否大量共存的判斷和分析錯(cuò)誤的是選項(xiàng)粒子組判斷和分析AH+、Na+、SOSKIPIF1<0、NOSKIPIF1<0能大量共存，粒子間不發(fā)生反應(yīng)BH2O2、SOSKIPIF1<0、Na+、K+不能共存，能發(fā)生反應(yīng)：H2O2+SOSKIPIF1<0=SOSKIPIF1<0+H2OCHCOSKIPIF1<0、Al3+、K+、Cl-不能大量共存，能發(fā)生反應(yīng)：HCOSKIPIF1<0+Al3+=3OH-+Al2(CO3)3↓DK+、H+、Br-、Fe3+能大量共存，粒子間不反應(yīng)3．（2022·遼寧·新民市第一高級(jí)中學(xué)高三階段練習(xí)）在給定條件下，下列物質(zhì)之間不能實(shí)現(xiàn)轉(zhuǎn)化的是①H2SSKIPIF1<0SSKIPIF1<0SO3②SiSKIPIF1<0SiO2SKIPIF1<0H2SiO3③飽和NaCl(aq)SKIPIF1<0NaHCO3SKIPIF1<0Na2CO3④AlSKIPIF1<0AlCl3(aq)SKIPIF1<0無(wú)水AlCl3⑤FeSKIPIF1<0FeCl2SKIPIF1<0Fe(OH)3A．①③⑤ B．②③④ C．②④⑤ D．①②④4．（2022·江蘇省如東高級(jí)中學(xué)高三開學(xué)考試）室溫下，通過下列實(shí)驗(yàn)探究Na2C2O4溶液的性質(zhì)。下列說(shuō)法不正確的是已知：25℃時(shí)Ka1(H2C2O4)=5.9×10-2，Ka2(H2C2O4)=6.4×10-5。實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象1用pH計(jì)測(cè)得0.0100mol·L-1Na2C2O4溶液pH為8.602向0.0100mol·L-1Na2C2O4溶液中滴加稀鹽酸至溶液pH=73向0.0100mol·L-1Na2C2O4溶液中滴加等濃度、等體積稀鹽酸4向0.0100mol·L-1Na2C2O4溶液中加入足量稀硫酸酸化后，再滴加KMnO4溶液，溶液紫紅色褪去A．實(shí)驗(yàn)1溶液中存在：c(OH-)=c(H+)+2c(H2C2O4)+c(HC2OSKIPIF1<0)B．實(shí)驗(yàn)2溶液中存在：c(Na+)=c((HC2OSKIPIF1<0)+2c(C2OSKIPIF1<0)C．實(shí)驗(yàn)3溶液中存在：c(HC2OSKIPIF1<0)>c(C2OSKIPIF1<0)>c(H2C2O4)D．實(shí)驗(yàn)4中滴加KMnO4溶液所發(fā)生的離子方程式為：5H2C2O4+2MnOSKIPIF1<0+6H+=10CO2↑+2Mn2++8H2O5．（2022·全國(guó)·高三專題練習(xí)）室溫下，將兩種濃度均為0.10mol·L-1的溶液等體積混合，若溶液混合引起的體積變化可忽略，下列各混合溶液中微粒物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是A．NaHCO3--Na2CO3混合溶液(pH=10.30)：c(Na+)>c(SKIPIF1<0)>c(SKIPIF1<0)>c(OH-)B．氨水--NH4Cl混合溶液(pH=9.25)：c(SKIPIF1<0)+c(H+)=c(NH3·H2O)+c(OH-)C．CH3COOH--CH3COONa混合溶液(pH=4.76)：c(Na+)>c(CH3COOH)>c(CH3COO-)>c(H+)D．H2C2O4--NaHC2O4混合溶液(pH=1.68，H2C2O4為二元弱酸)：c(H+)+c(H2C2O4)=c(Na+)+c(SKIPIF1<0)+c(OH-)1．（2022遼寧）甘氨酸SKIPIF1<0是人體必需氨基酸之一、在SKIPIF1<0時(shí)，SKIPIF1<0、SKIPIF1<0和SKIPIF1<0的分布分?jǐn)?shù)【如SKIPIF1<0】與溶液SKIPIF1<0關(guān)系如圖。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．甘氨酸具有兩性B．曲線c代表SKIPIF1<0C．SKIPIF1<0的平衡常數(shù)SKIPIF1<0D．SKIPIF1<02．（2022江蘇）一種捕集煙氣中CO2的過程如圖所示。室溫下以0.1mol?L-1KOH溶液吸收CO2，若通入CO2所引起的溶液體積變化和H2O揮發(fā)可忽略，溶液中含碳物種的濃度c總=c(H2CO3)+c(SKIPIF1<0)+c(SKIPIF1<0)。H2CO3電離常數(shù)分別為Ka1=4.4×10-7、Ka2=4.4×10-11。下列說(shuō)法正確的是A．KOH吸收CO2所得到的溶液中：c(H2CO3)＞c(SKIPIF1<0)B．KOH完全轉(zhuǎn)化為K2CO3時(shí)，溶液中：c(OH-)=c(H+)+c(SKIPIF1<0)+c(H2CO3)C．KOH溶液吸收CO2，c總=0.1mol?L-1溶液中：c(H2CO3)＞c(SKIPIF1<0)D．如圖所示的“吸收”“轉(zhuǎn)化”過程中，溶液的溫度下降3.（2021廣東卷）鳥嘌呤（G）是一種有機(jī)弱堿，可與鹽酸反應(yīng)生成鹽酸鹽（用GHCl表示）。已知GHCl水溶液呈酸性，下列敘述正確的是0.001mol/LGHCl水溶液加水稀釋，pH升高0.001mol/LGHCl水溶液的pH=3GHCl在水中的電離方程式為：GHCl=G+HClGHCl水溶液中：c（OH—）+c（Cl—）=c（GH+）+c（G）4.（2020·天津高考真題）常溫下，下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．相同濃度的HCOONa和NaF兩溶液，前者的pH較大，則SKIPIF1<0B．相同濃度的CH3COOH和CH3COONa兩溶液等體積混合后pH約為4.7，則溶液中SKIPIF1<0C．FeS溶于稀硫酸，而CuS不溶于稀硫酸，則SKIPIF1<0D．在SKIPIF1<0溶液中，SKIPIF1<05.（2019·上海高考真題）常溫下0.1mol/L①CH3COOH、②NaOH、③CH3COONa，下列敘述正確的是（）A．①中[CH3COOH]>[CH3COO-]>[H+]>[OH-]B．①②等體積混合后，醋酸根離子濃度小于③的二分之一C．①③等體積混合以后，溶液呈酸性，則(Na+)>(CH3COO-)>(H+)D．①②等體積混合以后，水的電離程度比①③等體積混合的電離程度小1．【答案】C【解析】A項(xiàng)中的F－，B項(xiàng)中的HS－，D項(xiàng)中的ClO－都是弱酸根離子，易水解。2．【答案】D【解析】白礬中的鋁離子水解生成氫氧化鋁膠體，治血痛的原因是利用了膠體的聚沉，不是吸附作用，故A錯(cuò)誤；白礬是硫酸鋁鉀晶體，KAl(SO4)2·12H2O，其水溶液中因鋁離子水解而顯酸性，鋁離子減少，微粒濃度排序：c(H2O)＞c(SOeq\o\al(\s\up11(2－),\s\do4(4)))＞c(K＋)＞c(Al3＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，故B錯(cuò)誤；白礬和氯化鐵水溶液均可水解生成膠體，具有吸附作用，可以凈水，但無(wú)強(qiáng)氧化性，不能殺菌消毒，故C錯(cuò)誤；白礬常用于油條中作膨化劑是利用鋁離子和小蘇打中的碳酸氫根離子發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng)生成二氧化碳?xì)怏w，Al3＋＋3HCOeq\o\al(\s\up11(－),\s\do4(3))=Al(OH)3↓＋3CO2↑，故D正確。3．【答案】D【解析】向K2SO3溶液中通入SO2發(fā)生反應(yīng)生成KHSO3，導(dǎo)致溶液中c(SOeq\o\al(\s\up11(2－),\s\do4(3)))減小，不可能更接近0.1mol·L－1，故A錯(cuò)誤；加入的SO3能與水反應(yīng)生成硫酸，硫酸會(huì)與K2SO3發(fā)生反應(yīng)生成二氧化硫、硫酸鉀和水，導(dǎo)致溶液中c(SOeq\o\al(\s\up11(2－),\s\do4(3)))減小，不可能更接近0.1mol·L－1，故B錯(cuò)誤；鹽類的水解反應(yīng)屬于吸熱反應(yīng)，加熱促進(jìn)SOeq\o\al(\s\up11(2－),\s\do4(3))水解平衡正向移動(dòng)，導(dǎo)致溶液中c(SOeq\o\al(\s\up11(2－),\s\do4(3)))減小，不可能更接近0.1mol·L－1，故C錯(cuò)誤；加入適量KOH固體，使SOeq\o\al(\s\up11(2－),\s\do4(3))的水解平衡逆向移動(dòng)，c(SOeq\o\al(\s\up11(2－),\s\do4(3)))更接近0.1mol·L－1，故D正確。4．【答案】D【解析】根據(jù)圖示信息得知25℃時(shí)，CH3COONa溶液的pH是8.2，大于7，溶液顯堿性，故A正確；根據(jù)圖示信息得知60℃水的pH＝6.5，c(H＋)＝1×10－6.5mol·L－1，無(wú)論什么溫度下，水都是呈中性的，故B正確；根據(jù)圖示得知60℃時(shí)KW＝10－13，60℃，CH3COONa溶液中c(OH－)＝eq\f(10－13,10－7.9)mol·L－1＝1×10－5.1mol·L－1，故C正確；升高溫度促進(jìn)鹽的水解，CH3COONa溶液水解程度增大，故D錯(cuò)誤。5．【答案】B【解析】CH3COONa溶液中，物料關(guān)系為c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，故A正確；由于HCOeq\o\al(\s\up11(－),\s\do4(3))既存在電離平衡，又存在水解平衡，不能根據(jù)①②溶液的pH判斷醋酸和碳酸的酸性強(qiáng)弱，實(shí)際上酸性：醋酸＞碳酸，所以HCOeq\o\al(\s\up11(－),\s\do4(3))的水解程度大于CH3COO－的水解程度，故B錯(cuò)誤；CH3COONH4溶液的pH＝7.00，但CH3COO－和NHeq\o\al(\s\up11(＋),\s\do4(4))相互促進(jìn)水解，則c(CH3COO－)＝c(NHeq\o\al(\s\up11(＋),\s\do4(4)))＜0.1mol·L－1，故C正確；0.1mol·L－1NaHCO3溶液的pH＝8.33，0.1mol·L－1NH4HCO3溶液相當(dāng)于在0.1mol·L－1NaHCO3溶液中加入等物質(zhì)的量的NH4Cl固體，由于NH4Cl水解顯酸性，導(dǎo)致所得溶液的堿性減弱，即0.1mol·L－1NH4HCO3溶液的pH＜8.33，故D正確。1．【答案】C【詳解】A．向明礬溶液中加入少量氫氧化鋇溶液，鋁離子、硫酸根離子過量，鋇離子、氫氧根離子完全反應(yīng)生產(chǎn)氫氧化鋁沉淀、硫酸鋇沉淀：2Al3++3SKIPIF1<0+3Ba2++6OH-=2Al(OH)3↓+3BaSO4↓，A正確；B．澄清石灰水中通入過量的二氧化碳生成可溶性碳酸氫鈣溶液：CO2+OH-=HCOSKIPIF1<0，B正確；C．氫氧化鎂固體溶解于氯化銨溶液，是銨根離子水解生成的氫離子與氫氧化鎂反應(yīng)，故反應(yīng)生成一水合氨：Mg(OH)2+2NHSKIPIF1<0=Mg2++2NH3?H2O；C錯(cuò)誤；D．SO2使酸性KMnO4溶液褪色是發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成硫酸根離子和錳離子：5SO2+2H2O+2SKIPIF1<0=5SKIPIF1<0+4H++2Mn2+，D正確；故選C。2．【答案】C【詳解】A．四種離子相互之間不反應(yīng)，能共存，故A正確；B．過氧化氫具有強(qiáng)氧化性，會(huì)和亞硫酸根離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)，H2O2+SOSKIPIF1<0=SOSKIPIF1<0+H2O，故B正確；C．碳酸氫根離子與鋁離子發(fā)生雙水解生成氫氧化鋁沉淀和二氧化碳，3HCOSKIPIF1<0+Al3+=3CO2↑+Al(OH)3↓，故C錯(cuò)誤；D．四種離子相互之間不反應(yīng)，能共存，，故D正確；故選C。3．【答案】D【詳解】①H2S不充分燃燒生成S和水，S和氧氣反應(yīng)不能直接生成SO3；②Si在空氣中點(diǎn)燃可以生成SiO2，SiO2不能和水反應(yīng)生成H2SiO3；③飽和NaCl溶液中先通入氨氣，再通入CO2，可以生成溶解度較小的NaHCO3，NaHCO3固體加熱分解，可以得到Na2CO3，兩步反應(yīng)都可以實(shí)現(xiàn)轉(zhuǎn)化；④Al和鹽酸可以生成AlCl3和氫氣，AlCl3溶液中存在著Al3+的水解，水解生成的HCl揮發(fā)，所以直接加熱AlCl3溶液不能得到無(wú)水AlCl3，可以在氯化氫氣流中加熱；⑤鐵和鹽酸可以生成FeCl2，F(xiàn)eCl2和NaOH溶液反應(yīng)生成Fe(OH)2，F(xiàn)e(OH)2容易被空氣中的氧氣氧化為Fe(OH)3，都可以實(shí)現(xiàn)轉(zhuǎn)化，故選D。4．【答案】B【詳解】A．實(shí)驗(yàn)1溶液SKIPIF1<0溶液中，根據(jù)質(zhì)子守恒可知，該溶液中存在：SKIPIF1<0，A正確；B．向0.0100mol·L-1Na2C2O4溶液中滴加稀鹽酸至溶液pH=7，則SKIPIF1<0，又根據(jù)電荷守恒可得SKIPIF1<0，故c(Na+)=c((HC2OSKIPIF1<0)+2c(C2OSKIPIF1<0)+c(Cl-)，B錯(cuò)誤；C．向SKIPIF1<0溶液中滴加等濃度等體積稀鹽酸，則發(fā)生反應(yīng)：Na2C2O4+HCl=NaHC2O4+NaCl，由題干信息SKIPIF1<0，SKIPIF1<0可知，Kh2=SKIPIF1<0＜Ka2，即實(shí)驗(yàn)3溶液反應(yīng)后顯酸性，即電離大于水解，故實(shí)驗(yàn)3溶液中存在：c(HC2OSKIPIF1<0)>c(C2OSKIPIF1<0)>c(H2C2O4)，C正確；D．向SKIPIF1<0溶液中加入足量稀硫酸，即將Na2C2O4轉(zhuǎn)化為H2C2O4，H2C2O4為弱酸，在離子方程式書寫時(shí)不能拆，再滴加SKIPIF1<0溶液，溶液紫紅色褪去，則實(shí)驗(yàn)4溶液中SKIPIF1<0參與反應(yīng)的離子方程式為：SKIPIF1<0，D正確；故答案為：B。5．【答案】D【詳解】A．濃度均為0.10mol·L-1的NaHCO3-Na2CO3的混合溶液中，SKIPIF1<0的水解程度大于SKIPIF1<0的水解程度，所以溶液中c(Na＋)>c(SKIPIF1<0)>c(SKIPIF1<0)>c(OH-)，A錯(cuò)誤；B．濃度均為0.10mol·L-1的氨水-NH4Cl混合溶液的pH=9.25，說(shuō)明NH3·H2O的電離程度大于SKIPIF1<0的水解程度，溶液中c(NH3·H2O)＜c(Cl-)，根據(jù)電荷守恒，溶液中c(SKIPIF1<0)＋c(H＋)=c(Cl-)＋c(OH-)，可知c(SKIPIF1<0)＋c(H＋)>c(NH3·H2O)＋c(OH-)，B錯(cuò)誤；C．濃度均為0.10mol·L-1的CH3COOH-CH3COONa混合溶液的pH=4.76，說(shuō)明CH3COOH的電離程度大于CH3COO-的水解程度，則溶液中c(CH3COO-)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)，C錯(cuò)誤；D．濃度均為0.10mol·L-1的H2C2O4-NaHC2O4混合溶液的pH=1.68，根據(jù)電荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)=c(OH-)＋c(SKIPIF1<0)＋2c(SKIPIF1<0)，根據(jù)物料守恒有2c(Na＋)=c(SKIPIF1<0)＋c(H2C2O4)＋c(SKIPIF1<0)，聯(lián)立上述兩式得c(H＋)＋c(H2C2O4)=c(Na＋)＋c(SKIPIF1<0)＋c(OH-)，D正確。故選D。11．【答案】D【詳解】A．SKIPIF1<0中存在SKIPIF1<0和-COOH，所以溶液既有酸性又有堿性，故A正確；B．氨基具有堿性，在酸性較強(qiáng)時(shí)會(huì)結(jié)合氫離子，羧基具有酸性，在堿性較強(qiáng)時(shí)與氫氧根離子反應(yīng)，故曲線a表示SKIPIF1<0的分布分?jǐn)?shù)隨溶液pH的變化，曲b表示SKIPIF1<0的分布分?jǐn)?shù)隨溶液pH的變化，曲線c表示SKIPIF1<0的分布分?jǐn)?shù)隨溶液pH的變化，故B正確；C．SKIPIF1<0的平衡常數(shù)SKIPIF1<0