卷柏屬植物揮發(fā)性成分的gc-ms分析

卷柏屬植物揮發(fā)性成分的gc-ms分析

柏樹(shù)科是一種多年生草本植物，包括各種黃酮類(lèi)、脲類(lèi)、堿性和其他活性物質(zhì)。對(duì)多種疾病有明顯療效,主治急性黃疸性肝炎、肝硬化腹水、咳喘、肺炎、咳血崩漏;外用治燙火傷、狂犬咬傷及外傷出血等?！吨袊?guó)藥典》收載卷柏屬植物卷柏SelaginellatamariscinaSpring.和墊狀卷柏SelaginellapulvinataMaxim.作為法定藥材使用,另有20個(gè)品種的卷柏屬植物在民間作為藥用,如翠云草SelaginellauncinataSpring.,深綠卷柏SelaginelladoederleiniiHieron.,江南卷柏SelaginellamoellendorfiiHieron.,兗州卷柏SelaginellainvolvensSpring.等。目前關(guān)于卷柏屬植物的揮發(fā)油化學(xué)成分的研究報(bào)道較少。文獻(xiàn)報(bào)道了兩種方法提取卷柏的揮發(fā)性成分。筆者選擇了3種卷柏屬植物兗州卷柏、翠云草和深綠卷柏的全草,分別以揮發(fā)油標(biāo)準(zhǔn)提取器提取出揮發(fā)油,經(jīng)無(wú)水硫酸鈉干燥后,采用毛細(xì)管氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法分離并分析鑒定其揮發(fā)油化學(xué)成分,用氣相色譜面積歸一化法測(cè)定了各成分的相對(duì)百分含量,對(duì)所含揮發(fā)油化學(xué)成分進(jìn)行了比較分析。1植物、生物量、un-roearene-s,unasping.見(jiàn)表56890/5973N氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀(安捷倫科技,美國(guó)),標(biāo)準(zhǔn)揮發(fā)油提取器。卷柏科植物兗州卷柏S.involvensSpring.,翠云草S.uncinataSpring.,深綠卷柏S.doederleiniiHieron.均于2008-09采于廣西,經(jīng)中南大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院劉向前教授鑒定。樣品存放于中南大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院標(biāo)本室。2方法和結(jié)果2.1萃取溶劑的選擇將卷柏屬植物全草洗凈、晾干、粉碎稱(chēng)重,用揮發(fā)油標(biāo)準(zhǔn)提取器提取出揮發(fā)油,所得揮發(fā)油水溶液加入乙醚進(jìn)行萃取。為了降低揮發(fā)油在水相中的溶解度,加入了分析純NaCl粉末至飽和。所得揮發(fā)油乙醚溶液以無(wú)水硫酸鈉干燥回收乙醚后得淺黃色具有特殊香氣的油狀液體。3種卷柏屬植物全草的揮發(fā)油得率(質(zhì)量分?jǐn)?shù))見(jiàn)表1。2.2測(cè)定辭職條件2.2.1彈性石英毛細(xì)管柱t色譜柱為HP-5(25m×0.25mm×0.33μm)彈性石英毛細(xì)管柱;升溫程序初始溫度60℃,以5℃/min升至240℃;氣化溫度230℃;進(jìn)樣量0.2μl;溶劑延遲3min;載氣(He)流量1ml/min;分流比20∶1。2.2.2電子能量測(cè)試電子轟擊(EI)離子源;離子源溫度200℃;電子能量70eV;發(fā)射電流34.6μA;電子倍增器電壓1200V;接口溫度230℃;質(zhì)量掃描范圍m/z20~500。2.3有4-methyl-1-1-methyli分離,1-o,5-dimethyli分離,2,4-dimethyli分離,4-dimethyli分離,5-dimethyli分離,4-dimethyli分離,4-dimethyli高質(zhì)量,5-dimethyli分離,4-dimethyli分離,4-dimethyli分離,4-dimethylimethylimethylige,5-dige,5-dige,5-dige,5-dige,5-dige,5-dige,5-methylimethyli分離,4-methylibe按上述實(shí)驗(yàn)條件,對(duì)3種卷柏屬植物(Ⅰ兗州卷柏、Ⅱ翠云草、Ⅲ深綠卷柏)的揮發(fā)油進(jìn)行GC-MS分離分析得總離子流圖(圖1),分別分離出66,77和71個(gè)峰?；衔锏亩糠治鍪褂肎C-MSPostrunAnalysis軟件按峰面積歸一化法計(jì)算各峰面積的相對(duì)百分含量。成分分析是在扣除了溶劑峰之后,根據(jù)GC-MS聯(lián)用儀所得質(zhì)譜信息經(jīng)計(jì)算機(jī)用NIS107數(shù)據(jù)庫(kù)檢索與標(biāo)準(zhǔn)譜圖對(duì)照、分析,相似度均在90%以上,確認(rèn)了其中的大部分化學(xué)成分。結(jié)果見(jiàn)表2。由表2可知,3種植物揮發(fā)油的化學(xué)組成有以下特點(diǎn):①各種揮發(fā)油所檢出的物質(zhì)的含量有所不同,已鑒定的成分分別占色譜總出峰面積的96.44%,95.18%和95.89%;②確認(rèn)它們的揮發(fā)油中主要含高級(jí)烷烴、烯烴、醇、酮、酚及有機(jī)酸。三者相同的物質(zhì)共有27種。其中兗州卷柏?fù)]發(fā)油中含量最高的是n-decane(含量占12.06%),其次較高的有4-methyl-1-(1-methylethyl)-3-cyclohexen-1-ol(含量占5.88%),ethylcyclohexane(含量占5.22%),butylatedhydroxytoluen(含量占4.94%),2,6-bis(1,1-dimethylethyl)-4,4-dimethylcyclohexa-2,5-dien-1-one(含量占4.01%),2,7,10-trimethyl-dodecane(含量占4.53%),pentadecane(含量占3.81%),5-methyl-2-(1-methylethyl)-cyclohexanol(含量占3.88%)等。翠云草揮發(fā)油中含量最高的是n-decane(含量占11.20%),其次較高的有ethylcyclohexane(含量占5.12%),butylatedhydroxytoluene(含量占4.04%),n-hexacosane(含量占3.51%),diisooctylester1,2-benzenedicarboxylicacid(含量占3.66%),2,7,10-trimethyl-dodecane(含量占3.63%)等;深綠卷柏中含量最高的是n-octacosane(含量占13.98%),其次較高有n-hexacosane(含量占11.80%),9-octyl-hexacosane(含量占12.94%),diisooctylester1,2-benzenedicarboxylicacid(含量占6.74%),n-decane(含量占5.65%)等。③比較這3種卷柏屬植物中不同的揮發(fā)油成分:兗州卷柏中含有4-methyl-1-(1-methylethyl)-3-cyclohexen-1-ol(含量占5.88%)、2,6,10-trimethyl-dodecane(含量占0.91%)、2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-en(含量占0.65%),其他兩種植物中不含;翠云草中含有(E)-4-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)-3-buten-2-one(含量占0.85%)、3,7-dimethyl-1,6-Octadien-3-ol(含量占1.36%)、3-octanol(含量占1.04%)、7,7-dimathyl-2-methylenebicyclo[2.2.1]heptane(含量占0.36%),其他兩種植物中不含;深綠卷柏中含有9-octyl-hexacosane(含量占12.94%)、3-phenyl-2-butanol(含量占0.89%),其他兩種植物中不含。3揮發(fā)油成分化學(xué)作者用常規(guī)水蒸氣蒸餾法提取3種卷柏屬植物揮發(fā)油,用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)對(duì)揮