皮革中六價(jià)鉻的檢測(cè)方法

皮革中六價(jià)鉻的檢測(cè)方法

價(jià)鉻的檢測(cè)六價(jià)鉻對(duì)人體的危害已經(jīng)被認(rèn)識(shí)很長(zhǎng)時(shí)間。皮革制品由于大多采用鉻鞣革,容易殘留少量六價(jià)鉻,通過(guò)接觸皮膚進(jìn)入人體,危害健康。因此,世界各國(guó)尤其是歐盟等發(fā)達(dá)國(guó)家對(duì)其有嚴(yán)格要求,皮革中六價(jià)鉻的檢測(cè)也成為生產(chǎn)廠家和檢測(cè)機(jī)構(gòu)的關(guān)注熱點(diǎn)。目前對(duì)于六價(jià)鉻的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)主要有BS6810-1987,PrEN420:1992,DIN53314-1996以及SNO704-1997等,這些標(biāo)準(zhǔn)各有側(cè)重。本文綜合參考以上標(biāo)準(zhǔn),通過(guò)大量試驗(yàn)確定較好的六價(jià)鉻檢測(cè)方法。1試驗(yàn)部分1.1切粒機(jī)裝置3型(1)UV-160A型分光光度計(jì)(日本島津公司)(2)PHS-25型酸度計(jì)(上海偉業(yè)儀器廠)(3)THZ-82A型臺(tái)式振蕩器(4)GJ8A1型皮革切粒機(jī)1.2苯巴丙酮溶液4g/l(1)磷酸溶液(1∶1)(2)磷酸氫二鉀緩沖液(0.1mol/L):用磷酸溶液調(diào)pH值為8.0±0.1。(3)二苯卡巴肼丙酮溶液(1g/100mL):稱1.0g二苯卡巴肼溶解于100mL丙酮中,加一滴冰醋酸酸化,用棕色瓶在冰箱中保存,有效期14d。(4)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液(1μg/mL),用基準(zhǔn)重鉻酸鉀配制。1.3測(cè)試步驟(1)緩沖溶液配制將皮革樣品切碎后,稱取2.00g于250mL碘量瓶中,加入100mLK2HPO4緩沖溶液,充氮?dú)夂笊w緊塞子振蕩3h,過(guò)濾。濾液pH值應(yīng)控制在7.5-8.0之間。(2)色劑和磷酸溶液的配制取濾液10mL于50mL容量瓶中,加水到40mL,然后加1mL顯色劑和1mL磷酸溶液,加水到刻度,混勻。同時(shí)作試劑空白(不加濾液)和試樣空白(不加顯色劑)試驗(yàn),以試劑空白試驗(yàn)作參比,15min后(±5min)于542nm處測(cè)定空白試樣和樣品顯色后的吸光度。(3)工作曲線的繪制取鉻標(biāo)準(zhǔn)液各0,0.5,3.0,5.0,8.0,10.0,15.0,20.0mL于50mL容量瓶中,按(2)中的同樣操作測(cè)定鉻標(biāo)準(zhǔn)液的吸光度,以鉻μg/50mL為橫坐標(biāo),得到吸光度—鉻μg/50mL工作曲線,見圖1。(4)價(jià)鉻量的確定以顯色試樣和空白試樣的吸光度,直接得到50mL容量瓶中所含六價(jià)鉻量為E1和E2。則皮革中六價(jià)鉻含量:[(E1-E2)/2.00]×10(mg/kg)式中:E1—顯色試樣吸光度E2—空白試樣吸光度2結(jié)果與討論2.1不同ph值的六價(jià)鉻浸出液對(duì)六價(jià)鉻的水浸率,a根據(jù)國(guó)際皮革聯(lián)合會(huì)化學(xué)分析委員會(huì)的規(guī)定,皮革中六價(jià)鉻含量是指萃取液pH值在7.5-8.0之間,磷酸鹽緩沖液所能浸出的可溶性六價(jià)鉻。浸出液pH值對(duì)六價(jià)鉻的浸出影響很大,因此須嚴(yán)格控制。由于皮革用染料大多為酸性(堿性),我們選擇0.1mol/L的磷酸氫二鉀溶液,用磷酸調(diào)pH=8.0±0.1,具有足夠緩沖容量,可以較好地控制萃取液pH在7.5-8.0之間。2.2萃取過(guò)程檢測(cè)結(jié)果的重復(fù)性由于鉻是一種多價(jià)態(tài)金屬離子,相互之間可以轉(zhuǎn)化。六價(jià)鉻為強(qiáng)氧化劑,而皮革中含有大量的三氧化二鉻,在萃取過(guò)程中充惰性氣體可以防止它們之間的相互轉(zhuǎn)化,使得檢測(cè)結(jié)果重復(fù)性較好。2.3價(jià)鉻、二苯巴、釩、鎘、鉻、實(shí)物加顯色劑(1)由于皮革制品的顏色大多是彩色的,故萃取液的色澤較深。用試劑空白試驗(yàn)作參比,同時(shí)測(cè)顯色樣品的吸光度和樣品本身的吸光度(不加顯色劑),可以消除皮革本身色澤的影響。(2)六價(jià)鉻與二苯卡巴肼作用,最佳酸度為0.1mol/L,在此酸性中,堿金屬、堿土金屬、銀、鉻、砷、鉍、鎘、鈷、汞、錳(二價(jià))、鎳、鉑、銻、錫、鋇、鋅以及少量金、鉛、鎢、銅等均無(wú)干擾。釩與顯色劑作用產(chǎn)生的黃色絡(luò)合物不穩(wěn)定,10-15min后可褪色,故比色測(cè)定在15min左右后進(jìn)行;鐵與顯色劑生成棕紅色絡(luò)合物,加入磷酸可以掩蔽鐵離子。2.4回收率和試驗(yàn)方法的精度(1)樣品的選擇及標(biāo)準(zhǔn)六價(jià)鉻回收率由于皮革顏色、皮質(zhì)不同,對(duì)測(cè)定結(jié)果影響可能會(huì)不同,我們選擇有代表性的4種樣品,在其10mL萃取液中加入相應(yīng)含量的六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)液,標(biāo)準(zhǔn)六價(jià)鉻的回收率在80%以上,見表1。(2)精密度測(cè)試取上述4個(gè)樣品按試驗(yàn)步驟進(jìn)行同步重復(fù)測(cè)試(n=8),測(cè)得