杭州師范大學(xué)724高分子化學(xué)歷年考研真題匯編

目錄

2014年杭州師范大學(xué)724高分子化學(xué)考

研真題

2013年杭州師范大學(xué)725高分子化學(xué)考

研真題

2012年杭州師范大學(xué)731高分子化學(xué)考

研真題

2011年杭州師范大學(xué)730高分子化學(xué)考

研真題

2010年杭州師范大學(xué)729高分子化學(xué)考

研真題

2014年杭州師范大學(xué)724高分子化學(xué)考研真題

2013年杭州師范大學(xué)725高分子化學(xué)考研真題

杭州師范大學(xué)2013年招收攻讀碩士研究生入學(xué)考試題考試科目

代碼：725考試科目名稱：高分子化學(xué)

說明：考生答題時(shí)一律寫在答題紙上，否則漏批責(zé)任自負(fù)；

一、填空題（共40分，每空格2分）1．在聚合過程中，加入正丁二硫

醇的目的是______，原理是發(fā)生______反應(yīng)。2．在合成聚合物中

______、______和______稱為三大合成材料。3．陰離子聚合的引發(fā)體

系有______、______和______等。4．根據(jù)共聚物大分子鏈中單體單元

的排列順序，共聚物分為______、______、______、______。5．自由

基聚合體系中“雙基終止”是指______和_____。6．聚合物的聚合度變

小的化學(xué)反應(yīng)有______、______等。7．使引發(fā)劑引發(fā)效率降低的原因

有______和______。8．懸浮聚合中影響顆粒形態(tài)的兩種重要因素是

______、______。二、選擇題（共30分，每題3分）1．陽離子聚合

的特點(diǎn)可以用以下哪種方式來描述（）A．慢引發(fā)，快增長，速終

止B．快引發(fā)，快增長，易轉(zhuǎn)移，難終止C．快引發(fā)，慢增長，無轉(zhuǎn)

移，無終止D．慢引發(fā)，快增長，易轉(zhuǎn)移，難終止2．乳液聚合物的

粒徑大小為（）A．1～10μmB．0．01～5mmC．0．5～1．0mm

D．0．05～0．15μm3．制備分子量分布較窄的聚苯乙烯，應(yīng)選擇

（）A．配位聚合B．陽離子聚合C．自由基聚合D．陰離子聚合

4．乳液聚合的第二個(gè)階段結(jié)束的標(biāo)志是（）A．膠束消失B．單

體液滴的消失C．聚合速率的增加D．乳膠粒的形成5．當(dāng)兩種單體

的e值相差很大時(shí)，越是（）A．難以共聚B．趨于理想共聚C．

趨于交替共聚D．趨于恒比共聚6．只能采用陽離子聚合的單體是

（）A．氯乙烯B．MMAC．異丁烯D．丙烯腈7．合成高分子

量的聚丙烯可以使用以下（）做催化劑Ａ．H2O+SnCl4B．NaOH

C．TiCl3+AlEt3D．AIBN8．1．8mol鄰苯二甲酸酐，1．8mol丙三

醇，0．1mol的1，2-丙二醇組成縮聚體系。用Carothers方程計(jì)算出該縮

聚體系的凝膠點(diǎn)約為（）A．1．0B．0．96C．0．85D．0．91

9．在縮聚反應(yīng)的實(shí)施方法中對于單體官能團(tuán)配比等物質(zhì)量和單體純度

要求不是很嚴(yán)格的縮聚是（）A．熔融縮聚B．溶液縮聚C．界面

縮聚D．固相縮聚10．聚氨酯通常是由兩種單體反應(yīng)獲得，它們是

（）A．己二胺和己二酸二甲酯B．三聚氰胺和甲醛C．己二醇和

二異氰酸酯D．己二胺和二異氰酸酯三、簡答題（共30分，每小題5

分）1．簡述推導(dǎo)自由基聚合組成微分方程時(shí)有哪些假定和那些限定？

并寫出聚合速率微分方程。2．何謂自動(dòng)加速現(xiàn)象？并解釋產(chǎn)生的原

因。3．比較逐步縮聚聚合與自由基聚合機(jī)理特征。4．判斷下列單體

能否通過自由基聚合形成高相對分子質(zhì)量聚合物，并說明理由。（1）

CH2=C（C6H5）2（2）CH2=CH-OR（3）CH2=CHCH3（4）

CH2=C（CH3）COOCH3（5）CH3CH=CHCOOCH35．比較動(dòng)力學(xué)鏈

長與聚合度的關(guān)系。6．簡述獲得諾貝爾獎(jiǎng)的高分子科學(xué)家及其主要貢

獻(xiàn)。四、寫出下列聚合物制備的反應(yīng)方程式或引發(fā)劑分解方程式（共

14分，每小題2分）1．尼龍10102．有機(jī)玻璃3．PVA4．BPO5．PC

6．PS7．S2O82-+Fe2+五、計(jì)算題（共36分）1．（共8分）

等摩爾的二元醇和二元酸縮聚合成聚酯，另加1．5mol%醋酸（以單體

總數(shù)計(jì)）作為官能團(tuán)封鎖劑。（1）寫出有關(guān)的聚合反應(yīng)方程式。

（2）當(dāng)P=0．995，聚酯的平均聚合度？2．（共14分）在一

溶液聚合體系中，某單體濃度c（M）=0．2mol/L，某過氧化物引發(fā)劑

濃度c（I）=4．0×10-3mol/L，60℃進(jìn)行自由基聚合。已知kp=1．

45×102L/mol·s，kt=7．0×107L/mol·s，f=1，引發(fā)劑半衰期44h。

（1）求初期聚合速率？（2）初期動(dòng)力學(xué)鏈長?（3）當(dāng)轉(zhuǎn)化率達(dá)

50%時(shí)所需的時(shí)間?3．（8分）苯乙烯（r1=0．52）與甲基丙烯酸甲

酯（r2=0．46）共聚，苯乙烯濃度為4mol/L,甲基丙烯酸甲酯為

1mol/L。試求（1）共聚物起始組成（以摩爾分?jǐn)?shù)計(jì)）;（2）求共聚物

組成與單體組成相同時(shí)兩個(gè)單體摩爾比。4．（6分）計(jì)算60℃苯乙烯

乳液聚合速率和平均聚合度。已知：kp=176L·（mol·s）-1，

c（M）=5．0mol/L，N=1．0×1015個(gè)/mL，ρ=5．0×1012個(gè)/mL·s

2012年杭州師范大學(xué)731高分子化學(xué)考研真題

杭州師范大學(xué)2012年招收攻讀碩士研究生入學(xué)考試題考試科目

代碼：731考試科目名稱：高分子化學(xué)

說明：1．命題時(shí)請按有關(guān)說明填寫清楚、完整；2．命題時(shí)試題不得

超過周圍邊框；3．考生答題時(shí)一律寫在答題紙上，否則漏批責(zé)任自

負(fù)；

一、名詞解釋（本大題共6小題，每題3分，共18分）1．聚酯化反應(yīng)

2．乳液聚合3．半衰期4．籠閉效應(yīng)5．熱塑性樹脂和熱固性樹脂6．

動(dòng)力學(xué)鏈長二、選擇題（本大題共10小題，每題3分，共30分）1．

聚合物在加工、貯存及使用過程中，受空氣、水、光、熱等各種物理

－化學(xué)因素的綜合影響，性能逐漸變差，并致最終喪失使用價(jià)值的過

程稱為（）。A降解B氧化C老化D變質(zhì)2．合成橡膠通常采用

乳液聚合反應(yīng)，主要是因?yàn)槿橐壕酆希ǎ．不易發(fā)生凝膠效應(yīng)

B．易獲得高分子量聚合物,同時(shí)聚合速率高C．以水作介質(zhì)價(jià)廉無污染

D．散熱容易３．聚乙烯醇的單體是（）Ａ．乙烯醇Ｂ．

乙醛Ｃ．醋酸乙烯酯Ｄ．乙烯4．縮聚反應(yīng)中，所有單體都是

活性中心，其動(dòng)力學(xué)特點(diǎn)是（）。A單體逐漸消失，產(chǎn)物分子量很

快增大B單體慢慢消失，產(chǎn)物分子量逐步增大C單體很快消失，產(chǎn)物分

子量逐步增大D單體慢慢消失，產(chǎn)物分子量迅速增大5．下列哪個(gè)聚

合物最容易解聚成單體（）。Ａ．ＰＥＢ．ＰＶＣＣ．ＰＡＮ

Ｄ．ＰＭＭＡ6．不屬于影響縮聚反應(yīng)聚合度的因素是（）A．轉(zhuǎn)

化率B．反應(yīng)程度C．平衡常數(shù)D．基團(tuán)數(shù)比7．苯乙烯單體在85℃

下采用BPO為引發(fā)劑，在苯溶劑中引發(fā)聚合，為了提高聚合速率，在

聚合配方和工藝上可采?。ǎ┑氖侄?。A．加入相對分子質(zhì)量調(diào)

節(jié)劑B．增加苯的用量，降低單體濃度C．提高引發(fā)劑BPO的用量D．

降低聚合溫度8．當(dāng)r1>1,r2<1時(shí)，若提高聚合反應(yīng)溫度，反應(yīng)將趨于

（）。A．交替共聚B．理想共聚C．嵌段共聚D．橫比共聚

9．不屬于溶液聚合基本組成的是（）。A．乳化劑B．單體C．引

發(fā)劑D．溶劑10．自由基本體聚合反應(yīng)時(shí)，會(huì)出現(xiàn)凝膠效應(yīng)，而離子

聚合反應(yīng)則不會(huì)，原因在于（）。A．引發(fā)反應(yīng)方式不同B．聚合

溫度不同C．鏈增長方式不同D．終止反應(yīng)方式不同三、問答題（本

大題共6小題，共38分）1．何謂縮聚反應(yīng)中的反應(yīng)程度Ｐ？試推導(dǎo)反

應(yīng)程度Ｐ與的關(guān)系式？（6分）２．什么叫聚合物相對分子質(zhì)量的多

分散性？（6分）３．自由基聚合與縮聚反應(yīng)的特征比較（8分）4．

ａ-甲基苯乙烯，甲基丙烯酸甲酯的聚合熱比一般的單體低。其中，ａ-

甲基苯乙烯的聚合熱更低，如何解釋？（6分）5．苯乙烯本體聚合的

工業(yè)生產(chǎn)分兩個(gè)階段。首先于80-85℃使苯乙烯預(yù)聚至轉(zhuǎn)化率

33%-35％。然后流入聚合塔，塔內(nèi)溫度從100℃遞升至200℃。最后將

熔體擠出造粒。試解釋采取上述步驟的原因。（6分）6．以偶氮二異

丁腈為引發(fā)劑，寫出氯乙烯懸浮聚合有關(guān)的基元反應(yīng)方程式。（6分）

四、合成題（本大題共2小題，共30分）1．寫出下列常用引發(fā)劑的分

解反應(yīng)式（每小題4分，共12分）（1）異丙苯過氧化氫（2）偶氮二

異庚腈（3）過氧化二碳酸二乙基己酯2．寫出合成下列聚合物的反

應(yīng)式（每小題3分，共18分）1．有機(jī)玻璃2．3．聚環(huán)

氧丙烷4．尼龍665．ＰＥ６．ＰＳ五、計(jì)算題（本大題共3小

題，共34分）1．鄰苯二甲酸酐和甘油摩爾比為1．50:0．98,試分別用

Carothers方程和Flory統(tǒng)計(jì)公式計(jì)算該混合物的凝膠點(diǎn)Pc。（6分）2．

苯乙烯在60℃以過氧化二特丁基為引發(fā)劑，苯為溶劑進(jìn)行溶液聚合。

當(dāng)單體苯乙烯的濃度c（M）=1mol/L，引發(fā)劑濃度c（I）=0．01mol/L

時(shí)，引發(fā)和聚合的初速分別為4×10-11mol/（L·s）和1．5×10-7mol/

（L·s）。試根據(jù)計(jì)算判斷低轉(zhuǎn)化率下，在上述聚合反應(yīng)中鏈終止的主

要方式？真正終止和鏈轉(zhuǎn)移終止的比例？（14分）已知：60℃時(shí)

CM=8．0×10-5，Cl=3．2×10-4，CS=2．3×10-6，苯乙烯的密度為0．

887g/mL，苯的密度為0．839g/mL。設(shè)苯乙烯-苯體系為理想溶液。

3．在一溶液聚合體系中，某單體濃度c（M）=0．2mol/L,某過氧化物

引發(fā)劑濃度c（I）=4．0×10-3mol/L,60℃進(jìn)行自由基聚合。已知kp=1．

45×102L·（mol·s）-1,kt=7．0×107L·（mol·s）-1，f=1,引發(fā)劑半衰期

t1/2=44h。（共14分）（1）求初期聚合速率Rp？（2）初期動(dòng)力學(xué)鏈

長ν？（3）當(dāng)轉(zhuǎn)化率達(dá)50%時(shí)所需的時(shí)間？

2011年杭州師范大學(xué)730高分子化學(xué)考研真題

杭州師范大學(xué)碩士研究生入學(xué)考試命題紙

杭州師范大學(xué)2011年招收攻讀碩士研究生入學(xué)考試題考試科目代

碼：730考試科目名稱：高分子化學(xué)

說明：1．命題時(shí)請按有關(guān)說明填寫清楚、完整；2．命題時(shí)試題不得

超過周圍邊框；3．考生答題時(shí)一律寫在答題紙上，否則漏批責(zé)任自

負(fù)；

一、名詞解釋（每題3分，共18分）1．重復(fù)單元2．平均官能度3．反

應(yīng)程度4．鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)5．縮聚反應(yīng)6．碳鏈聚合物二、選擇題（每

題3分，共30分）1．不屬于影響縮聚反應(yīng)聚合度的因素是（）A．

轉(zhuǎn)化率B．反應(yīng)程度C．平衡常數(shù)D．基團(tuán)數(shù)比2．下列高分子化合

物中，“人造羊毛”是指（）A．聚醋酸乙烯酯B．聚甲基丙烯酸甲

酯C．尼龍-66D．聚丙烯腈

3．合成橡膠通常采用乳液聚合反應(yīng)，主要是因?yàn)槿橐壕酆希ǎ?/p>

A．不易發(fā)生凝膠效應(yīng)B．易獲得高分子量聚合物,同時(shí)聚合速率高C．

以水作介質(zhì)價(jià)廉無污染D．散熱容易4．下列物質(zhì)中，不能作為陰離

子引發(fā)劑的是（）。A．堿金屬B．無機(jī)酸C．三級(jí)胺D．有機(jī)金

屬化合物5．甲基丙烯酸甲酯在貯運(yùn)過程中，為了防止聚合，可以考

慮加入（）。A．甲苯B．AIBNC．對苯二酚D．甲基乙烯基酮

6．不屬于乳液聚合基本組分的是（）。A．乳化劑B．單體C．引

發(fā)劑D．溶劑7．制備分子量分布較窄的聚苯乙烯，應(yīng)選擇（）。

A．配位聚合B．陽離子聚合C．自由基聚合D．陰離子聚合8．目前

使用的全同聚丙烯是丙烯經(jīng)（）聚合得到的。A．配位聚合B．自

由基聚合C．陽離子聚合D．陰離子聚合

9．在開放體系中進(jìn)行線形縮聚反應(yīng)，為了得到最大聚合度的產(chǎn)品，應(yīng)

該（）。A．選擇平衡常數(shù)大的有機(jī)反應(yīng)B．選擇適當(dāng)高的溫度和

極高的真空度，盡可能除去小分子產(chǎn)物C．盡可能延長反應(yīng)時(shí)間D．盡

可能提高反應(yīng)溫度10．當(dāng)兩種單體的Q．e值越是接近時(shí)，越是

（）。A．難以共聚B．趨于理想共聚C．趨于交替共聚D．趨于

恒比共聚三．問答題（每題6分，共42分）1．何謂競聚率？說明其

物理意義。如何根據(jù)競聚率值判斷兩單體的相對活性？如何根據(jù)競聚

率值判斷兩單體是否為理想恒比共聚？2．比較自由基聚合的四種聚合

方法。

實(shí)施方法本體聚合溶液聚合懸浮聚合乳液聚合

主要成分

聚合場所

產(chǎn)物特性

3．獲得高分子量縮聚物的基本條件有哪些？4．苯乙烯自由基聚合時(shí)

鏈終止方式如何？寫出以AIBN為引發(fā)劑，苯乙烯自由基聚合歷程中各

基元反應(yīng)。5．解釋自動(dòng)加速現(xiàn)象及產(chǎn)生的原因？氯乙烯．苯乙烯．甲

基丙烯酸甲酯聚合時(shí)，都存在自動(dòng)加速現(xiàn)象，三者有何異同？

6．活潑單體苯乙烯和不活潑單體醋酸乙烯酯分別在苯和異丙苯中進(jìn)行

其他條件完全相同的自由基溶液聚合，試從單體．溶劑和自由基的活

性比較所合成的四種聚合物的相對分子質(zhì)量大小，并簡要解釋原因。

四、合成題（共30分）4．1寫出下列常用引發(fā)劑的分解反應(yīng)式：（每

小題3分，共12分）（1）過氧化氫-亞鐵鹽體系（2）過硫酸鉀-亞硫

酸鹽體系（3）過氧化二苯甲酰（4）過氧化二苯甲酰-N,N’-二甲苯胺

4．2寫出合成下列聚合物的反應(yīng)式：（每小題3分，共18分）（1）聚

丙烯（2）聚四氟乙烯（3）丁苯橡膠（4）滌綸（5）尼龍6,10（6）

聚碳酸酯五、推導(dǎo)與計(jì)算題（每題10分，共30分）1．苯乙烯

（M1）與丁二烯（M2）在5℃下進(jìn)行自由基共聚時(shí)，其r1＝0．

64,r2=1．38,已知苯乙烯和丁二烯的均聚增長速率常數(shù)分別為49L．

mol-1．s-1和25．1L．mol-1．s-1。試解答以下問題：（1）計(jì)算共聚

時(shí)的速率常數(shù)；（2）比較兩種單體和兩種自由基的反應(yīng)活性大小；

（3）要制備均一聚合物需要采取什么措施？2．由己二胺和己二酸合

成數(shù)均分子量約為19000的聚合物，反應(yīng)程度為0．995,計(jì)算起始的單

體原料比為多少？產(chǎn)物的端基是什么？3．某單體于一定溫度下，用

過氧化物作引發(fā)劑進(jìn)行溶液聚合反應(yīng)，已知單體濃度為1．0mol/L,一

些動(dòng)力學(xué)參數(shù)為fkd=2×10-9s-1,kp/kt1/2=0．0335[L/（mol．s）]1/2。若

聚合中不存在任何鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)，引發(fā)反應(yīng)速率與單體濃度無關(guān)，且鏈

終止方式以偶合反應(yīng)為主時(shí)，試計(jì)算：（1）要求起始聚合速率

（Rp）0>1．4×10-7mol/（L．s）,產(chǎn)物的動(dòng)力學(xué)鏈長v>3500時(shí)，采用

引發(fā)劑的濃度應(yīng)是多少？（2）當(dāng)仍維持（1）的（Rp）0,而v>4100

時(shí)，引發(fā)劑濃度應(yīng)是多少？（3）為實(shí)現(xiàn)（2），可考慮變化除引發(fā)劑

濃度外的一切工藝因素，試討論調(diào)節(jié)什么因素，并在什么條件下能有

利于達(dá)到上述目的？試計(jì)算說明。

2010年杭州師范大學(xué)729高分子化學(xué)考研真題

杭州師范大學(xué)碩士研究生入學(xué)考試命題紙

杭州師范大學(xué)2010年招收攻讀碩士研究生入學(xué)考試題考試科目代

碼：729考試科目名稱：高分子化學(xué)

說明：1．命題時(shí)請按有關(guān)說明填寫清楚．完整；2．命題時(shí)試題不得

超過周圍邊框；3．考生答題時(shí)一律寫在答題紙上，否則漏批責(zé)任自

負(fù)；

一、名詞解釋（每題3分，共18分）1．乳液聚合2．動(dòng)力學(xué)鏈長3．點(diǎn)

擊化學(xué)4．立構(gòu)規(guī)整度5．官能度6．競聚率二、選擇題（每題3分，

共30分）1．下列單體在常用的聚合溫度（40~70°C）下進(jìn)行自由基聚

合時(shí)，分子量與引發(fā)濃度基本無關(guān)，而僅決定于溫度的是（）

A．乙酸乙烯酯B．氯乙烯C．丙烯腈D．苯乙烯2．用自由基聚合反

應(yīng)獲得的聚乙烯帶有一些短支鏈如乙基．丁基等，其原因應(yīng)歸于

（）A．大分子鏈間的鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)B．向引發(fā)劑的鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)C．

向單體的鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)D．大分子內(nèi)的鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)3．在高分子合成

中，容易制得具有實(shí)用價(jià)值的嵌段共聚物的是（）A．自由基聚合

B．陽離子聚合C．陰離子活性聚合D．都可以

4．聚合的極限（上限）溫度是（）A．處于聚合和解聚平衡狀態(tài)

時(shí)的溫度B．聚合物所能承受的最高溫度C．單體濃度[M]e=1mol×L-1

時(shí)的聚合和解聚處于平衡狀態(tài)的溫度D．單體濃度[M]e趨于0mol×L-1

時(shí)的聚合和解聚處于平衡狀態(tài)的溫度5．許多陰離子聚合反應(yīng)都比相

應(yīng)自由基聚合有較快的聚合速率，主要是因?yàn)椋ǎ〢．陰離子聚

合的Kp值大于自由基聚合的Kp值B．陰離子聚合活性種的濃度小于自

由基活性種的濃度C．陰離子聚合的Kp值和活性種的濃度都大于自由

基聚合的Kp值和活性種的濃度D．陰離子聚合沒有雙基終止6．聚氯

乙烯的分解模式為：（）A．側(cè)基消除B．側(cè)鏈環(huán)化C．無規(guī)裂解

D．解聚7．甲基丙烯酸甲酯在25℃進(jìn)行本體自由基聚合,當(dāng)轉(zhuǎn)化率達(dá)

到20%時(shí),出現(xiàn)了自動(dòng)加速現(xiàn)象,這主要是由于下列哪種原因所致（）

A．鏈段擴(kuò)散速度增大,因而增長速率常數(shù)kp值增大B．長鏈自由基運(yùn)動(dòng)

受阻,使終止速率常數(shù)kt值明顯減小C．增長速率常數(shù)kp值的增加大于

終止速率常數(shù)kt值的減小D．時(shí)間的延長8．一對單體共聚時(shí)，r1=0，

r2=0，其共聚行為是（）A．理想共聚B．交替共聚C．恒比點(diǎn)共

聚D．非理想共聚9．當(dāng)PET縮聚反應(yīng)進(jìn)行到95%以后,若繼續(xù)進(jìn)行反

應(yīng),則會(huì)是（）A．分子量分布變窄B．聚合度迅速增大C．反應(yīng)

程度迅速增大D．產(chǎn)生大量低分子量副產(chǎn)物10．只能采用陽離子聚合

的單體是（）A．氯乙烯B．MMAC．異丁烯D．丙烯腈三、問

答題（每題6分，共42分）1．寫出下列單體形成聚合物的反應(yīng)式，指

出形成聚合物的結(jié)構(gòu)單元．重復(fù)單元．單體單元和聚合物名稱。（1）

偏氯乙烯（2）異戊二烯（3）雙酚A+環(huán)氧氯丙烷（4）己二胺與癸二酸

2．阻聚和緩聚反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是什么？氧的存在對聚合物的生產(chǎn)過程（自

由基聚合）有什么影響？3．無規(guī)．交替．嵌段．接枝共聚物的結(jié)構(gòu)有

何差異？舉例說明這些共聚物名稱中單體前后位置的規(guī)定。4．與線型

縮聚反應(yīng)相比較，體型縮聚有哪些特點(diǎn)？5．下列各聚合反應(yīng)中，單體

轉(zhuǎn)化率與聚合物相對分子質(zhì)量的關(guān)系分別對應(yīng)圖中的哪一個(gè)？并說明

理由。（1）過氧化二苯甲酰（BPO）引發(fā)的苯乙