天然藥物化學考試題庫含答案考點總結版全套

天然藥物化學考試題庫含答案考點總結版全套天然藥物化學試題（1）一、指出下列各物質的成分類別（每題1分，共10分）1、纖維素2、酶3、淀粉4、桔霉素5、咖啡酸6、蘆丁7、紫杉醇8、齊墩果酸9、烏頭堿10、單糖二、名詞解釋（每題2分，共20分）1、天然藥物化學2、異戊二烯法則3、單體4、有效成分5、HR-MS6、液滴逆流分配法7、UV8、鹽析9、透析10、萃取法三、判斷題（正確的在括號內劃“√”，錯的劃“X”每題1分，共10分）（）1．13C-NMR全氫去偶譜中，化合物分子中有幾個碳就出現(xiàn)幾個峰。（）2．多羥基化合物與硼酸絡合后，原來中性的可以變成酸性，因此可進行酸堿中和滴定。（）3．D-甘露糖苷，可以用1H-NMR中偶合常數的大小確定苷鍵構型。（）4．反相柱層析分離皂苷，以甲醇—水為洗脫劑時，甲醇的比例增大，洗脫能力增強。（）5．蒽醌類化合物的紅外光譜中均有兩個羰基吸收峰。（）6．揮發(fā)油系指能被水蒸氣蒸餾出來，具有香味液體的總稱。（）7．卓酚酮類成分的特點是屬中性物、無酸堿性、不能與金屬離子絡合，多有毒性。（）8．判斷一個化合物的純度，一般可采用檢查有無均勻一致的晶形，有無明確、尖銳的熔點及選擇一種適當的展開系統(tǒng)，在TLC或PC上樣品呈現(xiàn)單一斑點時，即可確認為單一化合物。（）9．有少數生物堿如麻黃堿與生物堿沉淀試劑不反應。（）10．三萜皂苷與甾醇形成的分子復合物不及甾體皂苷穩(wěn)定。四．選擇題（將正確答案的代號填在題中的括號內，每小題1分，共10分）1．糖的端基碳原子的化學位移一般為（）。Aδppm<50Bδppm60~90

Cδppm90~110

Dδppm120~160Eδppm>1602．紫外燈下常呈藍色熒光的化合物是（）。A黃酮苷B酚性生物堿C萜類

D7-羥基香豆素3．除去水提取液中的堿性成分和無機離子常用（）。A沉淀法B透析法C水蒸氣蒸餾法

D離子交換樹脂法4．中藥的水提液中有效成分是親水性物質，應選用的萃取溶劑是（）。A丙酮B乙醇

C正丁醇

D氯仿5．黃酮類化合物中酸性最強的是（）黃酮。A3-OHB5-OHC6-OH

D7-OH6．植物體內形成萜類成分的真正前體是（），它是由乙酸經甲戊二羥酸而生成的。A.三磷酸腺苷B.焦磷酸香葉酯

C.焦磷酸異戊烯酯

D.焦磷酸金合歡酯7．將穿心蓮內酯制備成衍生物，是為了提高療效同時也解決了（）。A.增加在油中的溶解度

B.增加在水中的溶解度C.增加在乙醇中的溶解度D.增加在乙醚中的溶解度8．在萜類化合物結構為飽和內酯環(huán)中，隨著內酯環(huán)碳原子數的減少，環(huán)的張力增大，IR光譜中吸收波長（）。A.向高波數移動

B.向低波數移動

C.不發(fā)生改變D.增加吸收強度9．揮發(fā)油的（）往往是是其品質優(yōu)劣的重要標志。A.色澤

B.氣味

C.比重D.酸價和酯價10．區(qū)別甾體皂苷元C25位構型，可根據IR光譜中的（）作為依據。A.A帶>B帶

B.B帶>C帶

C.C帶>D帶D.D帶>A帶五、指出下列化合物結構類型的一、二級分類：（每小題2分，共10分）1.2.3.4.5.六、用化學方法區(qū)別下列各組化合物：（每小題2分，共10分）1.23.5.七、分析比較：（每個括號1分，共20分）1.比較下列化合物的酸性強弱：（）>()>()>().并比較在硅膠板上展開后Rf值的大小順序：（）>()>()>().2.用聚酰胺柱層析分離下列化合物，以不同濃度的乙醇-水進行梯度，流出柱外的順序是()>()>()>().A.R1=R2=HB.R1=H,R2=RhamC.R1=Glc,R2=HD.R1=Glc,R2=Rham3.比較下列化合物的堿性強弱：堿性強弱：()>()>()4.用硝酸銀處理的硅膠進行柱層析，氯仿為流動相進行分離下列化合物時，其流出柱外的先后順序為：()>()>()>()>()。八、提取分離：（每小題5分，共10分）1．某中藥中含有下列四種蒽醌，請用PH梯度萃取法設計分離流程。ABCD2.揮發(fā)油（A）、多糖（B）、皂苷（C）、蘆?。―）、槲皮素（E），若采用下列流程進行分離，試將各成分填入適宜的括號內。藥材粗粉水蒸汽蒸餾蒸餾液水煎液藥渣（）濃縮加4倍量乙醇，過濾沉淀濾液（）回收乙醇，通過聚酰胺柱分別用水、含水乙醇梯度洗脫水洗液稀醇洗脫液較濃醇洗脫液水飽和的()()n-BuOH萃取水層正丁醇層()九、結構鑒定：1．有一黃色針狀結晶，mp285-6℃(Me2CO)，F(xiàn)eCl3反應（+），HCl-Mg反應（+），Molish反應（—），ZrOCl2反應黃色，加枸櫞酸黃色消退，SrCl2反應（—）。EI-MS給出分子量為284。其光譜數據如下，試推出該化合物的結構（簡要寫出推導過程），并將1H-NMR信號歸屬。UVλmaxnm：MeOH,266.6,271.0,328.2；+MeONa,267.0(sh),276.0,365.0；+NaOAc,267.0(sh),275.8,293.8,362.6；+NaOAc/H3BO3,266.6,271.6,331.0；+AlCl3,266.6,276.0,302.0,340.0；+AlCl3/HCl,266.6,276.2,301.6,337.8.1HNMR(DMSO-d6)δppm：12.91(1H,s,OH),10.85(1H,s,OH),8.03(2H,d,

J

=8.8Hz),7.10(2H,d,

J

=8.8Hz),6.86(1H,s),6.47(1H,d,

J

=1.8Hz),6.19(1H,d,

J

=1.8Hz),3.84(3H,s).2.化合物A，mp:250～252℃，白色粉狀結晶，Liebermann-Burchard反應紫紅色，IRVmax(KBr)cm-1：3400(-OH),1640(>C=C<),890(δCH,β-吡喃糖甙)，用反應薄層法全水解，檢查糖為Glucose，苷元為原人參三醇（PPT）(分子量476)，經50%HAc部分水解未檢出糖。FD-MS,M+638,EI-MS有m/z620(M+-H2O)。13C-NMR數據如下:20(S)PPT化合物A20(S)PPT化合物A化合物A糖部分甙元部分甙元部分C-139.239.2C-1626.827.2C-1′105.8C-228.027.7C-1754.654.6C-2′75.7C-378.378.0C-1817.517.3C-3′80.0C-440.240.2C-1917.417.4C-4′71.7C-561.761.3C-2072.973.0C-5′79.4C-667.678.6C-2126.926.8C-6′63.0C-747.445.1C-2235.735.7C-841.141.0C-2322.923.0C-950.150.1C-24126.2126.2C-1039.339.6C-25130.6130.5C-1131.932.0C-2625.825.7C-1270.971.0C-2717.117.6C-1348.148.1C-2831.631.6C-1451.651.5C-2916.416.3C-1531.331.1C-3017.016.7試寫出化合物A的結構并說明推導過程。九、1.2

答案一、指出下列各物質的成分類別（每題1分，共10分）1多糖2蛋白質3多糖4聚戊酮類5苯丙酸類6酚苷7壞狀二萜8五環(huán)三萜9生物堿10蒽醌二、名詞解釋（每題2分，共20分）1、是運用現(xiàn)代科學理論與方法研究天然藥物中化學成分的一門學科。2、異戊二烯法則：在萜類化合物中，?？煽吹讲粩嘀貜统霈F(xiàn)的C5單位骨架。3、單體：具有單一化學結構的物質。4、有效成分：天然藥物中具有臨床療效的活性成分。5、HR-MS:高分辨質譜，可以預測分子量。6、可使流動相呈液滴形式垂直上升或下降，通過固定相的液柱，實現(xiàn)物質的逆流色譜分離。7、紅外光譜，可以預測分子結構。8、鹽析：向含有待測組分的粗提取液中加入高濃度中性鹽達到一定的飽和度，使待測組分沉淀析出的過程。9、透析：是膜分離的一種，用于分離大小不同的分子，透析膜只允許小分子通過，而阻止大分子通過的一種技術。10、是多羥基醛或多羥基酮類化合物。是組成糖類及其衍生物的基本單元。三、判斷題（正確的在括號內劃“√”，錯的劃“X”每題1分，共10分）1（×）2（√）3（√）4（√）5（×）6（√）7（×）8（×）9（√）10（√）四．選擇題（將正確答案的代號填在題中的括號內，每小題1分，共10分）1C2D3D4C5D6C7B8B9B10B五、指出下列化合物結構類型的一、二級分類：（每小題2分，共10分）1苯丙素，木脂素2黃酮異黃酮3醌菲醌4萜單萜5生物堿莨菪烷類六、用化學方法區(qū)別下列各組化合物：（每小題2分，共10分）1．異羥污酸鐵反應A(-)B(-)C(+);NaOH反應A(+)B(-)C(-)2．Legal反應A(+)B(-)C(-);A試劑反應（茴香醛）A(-)B(+)C(-)3．ZrOCl2-枸櫞酸反應A(黃色褪色)B(黃色不褪)C(黃色褪色);NaBH4反應A(-)B(-)C(+)4．FeCl3反應A(-)B(-)C(+);Molish反應A(+)B(-)C(-)5．Labat反應A(+)B(-)C(-);Edmeson反應A(-)B(+)C(-)七、分析比較：（每個括號1分，共20分）1.B>A>D>C;C>D>A>B；2.D>B>C>A;3.C>A>B;4.E>B>C>A>D八、提取分離：（每小題5分，共10分）1.CHCl3/5%NaHCO3----A;CHCl3/5%NaCO3----BCHCl3/1%NaOH-----D;CHCl3------C2.從左至右A,B,C,D,E天然藥物化學試題（2）一、名詞解釋（每題2分，共20分）1、二次代謝產物2、苷化位移3、HR-MS4、有效成分5、Klyne法6、天然藥物化學7、UV8、NMR9、鹽析10、透析二、判斷題（正確的在括號內劃“√”，錯的劃“X”每題1分，共10分）1．通常，蒽醌的1H-NMR中α質子較β質子位于高場。（）2．有效單體是指存在于生物體內的具有生理活性或療效的化合物。（）3．用葡聚糖凝膠柱層析分離游離黃酮（苷元），主要靠分子篩作用，黃酮按分子量由大至小的順序流出柱體。（）4．根據13C-NMR（全氫去偶譜）上出現(xiàn)的譜線數目可以確定分子中不等同碳原子數目。（）5．大孔樹脂法分離皂苷，以乙醇水為洗脫劑時，水的比例增大，洗脫能力增強。()6．揮發(fā)油主要是由芳香族化合物和脂肪族化合物所組成。（）7．Girard試劑是指一類帶有季胺基團的酰肼，常用于鑒別含亞甲二氧基結構。（）8．絡合薄層即為硝酸銀薄層，可用于分離化合物的順反異構體。（）9．強心苷類化學結構中，A/B環(huán)順反式皆有，B/C環(huán)為反式，C/D環(huán)為順式。（）10．對以季胺堿、氮雜縮醛、烯胺等形式存在的生物堿，質子化則往往并非發(fā)生在氮原子上。（）三．選擇題（將正確答案的代號填在題中的括號內，每小題1分，共10分）1．（）化合物的生物合成途徑為醋酸-丙二酸途徑。A甾體皂苷B三萜皂苷C生物堿類

D蒽醌類2．能使β-葡萄糖苷鍵水解的酶是（）。A麥芽糖酶

B苦杏仁苷酶

C均可以D均不可以3黃酮苷元糖苷化后，苷元的苷化位移規(guī)律是（）。Aα-C向低場位移

Bα-C向高場位移C鄰位碳向高場位移D對位碳向高場位移4．除去水提取液中的堿性成分和無機離子常用（）。A沉淀法B透析法C水蒸氣蒸餾法

D離子交換樹脂法5．中藥的水提液中有效成分是親水性物質，應選用的萃取溶劑是（）。A丙酮B乙醇

C正丁醇

D氯仿6．用Hofmann降解反應鑒別生物堿基本母核時，要求結構中（）。A.α位有氫

B.β位有氫

C.α、β位均有氫D.α、β位均無氫7．大多生物堿與生物堿沉淀試劑反應是在()條件下進行的。A.酸性水溶液

B.堿性水溶液C.中性水溶液D.親脂性有機溶劑8．合成青蒿素的衍生物，主要是解決了在（）中溶解度問題，使其發(fā)揮治療作用。A.水和油

B.乙醇C.乙醚D.酸或堿9.具有溶血作用的甙類化合物為()。A.蒽醌甙B.黃酮甙

C.三萜皂甙

D.強心甙10.季銨型生物堿分離常用()。A.水蒸汽蒸餾法

B.雷氏銨鹽法

C.升華法D.聚酰胺色譜法四、指出下列化合物結構類型的一、二級分類：（每小題2分，共10分）1．2．3．4.5.五、用化學方法區(qū)別下列各組化合物（每小題2分，共10分）1.2.3.4.5.六、分析比較：（每個括號1分，共20分）1.

分離下列黃酮化合物，（1）用聚酰胺柱層析，以不同濃度的乙醇-水進行梯度洗脫，流出柱外的順序是()>()>()>().（2）用硅膠柱層析，以不同濃度的氯仿-甲醇進行梯度洗脫，流出柱外的順序是()>()>()>().2.下列糖苷進行酸水解，水解易難順序為：()>()>()>()3.完成下列反應并寫出反應產物：4.比較下列化合物的堿性強弱：堿性強弱：()>()>()5.比較下列化合物的沸點：()>()>()>()。七、提取分離：（每小題5分，共10分）1．某中藥中含有下列五種醌類化合物A~E，按照下列流程圖提取分離，試將每種成分可能出現(xiàn)的部位填入括號中。中藥材粉碎，水蒸氣蒸餾蒸餾液殘渣（）CHCl3提取CHCl3液殘渣5%NaHCO3萃取風干95%EtOH提取經SephadexLH-20NaHCO3液CHCl3液70%MeOH洗脫酸化5%Na2CO3萃取分段收集黃色沉淀先出柱后出柱（）Na2CO3液CHCl3液（）（）（）ABCDE2.某中藥總生物堿中含有季銨堿（A）、酚性叔胺堿（B）、非酚性叔胺堿（C）及水溶性雜質（D）和脂溶性雜質（E），現(xiàn)有下列分離流程，試將每種成分可能出現(xiàn)的部位填入括號中?？倝A的酸性水液NH4+調至PH9-10，CHCl3萃取堿水層CHCl3層酸化；雷氏銨鹽1%NaOH水液沉淀堿水層CHCl3層（）經分解NH4Cl處理1%HCl萃?。ǎ〤HCl3提取CHCl3層酸水層CHCl3層（）（）（）八、結構鑒定：（每小題5分，共10分）1．有一黃色結晶（I），鹽酸鎂粉反應顯紅色，Molish反應陽性，F(xiàn)eCl3反應陽性，ZrOCl2反應呈黃色，但加入枸櫞酸后黃色褪去。IRγmax(KBr)cm-1:3520,3470,1660,1600,1510,1270,1100~1000,840.(I)的UVλnm如下:MeOH252267(sh)346NaOMe261399AlCl3272426AlCl3/HCl260274357385NaOAc254400NaOAc/H3BO3256378(I)的1H-NMR(DMSO-d6,TMS)δppm:7.41(1H,d,J=8Hz),6.92(1H,dd,J=8Hz,3Hz),6.70(1H,d,J=3Hz),6.62(1H,d,J=2Hz),6.43(1H,d,J=2Hz),6.38(1H,s),5.05(1H,d,J=7Hz),其余略。(I)酸水解后檢出D-葡萄糖和苷元，苷元的分子式為C15H10O6。FAB-MS示分子中含一分子葡萄糖。試回答下列各問：（1）該化合物為

根據（2）是否有3-羥基

根據（3）苷鍵構型為

根據（4）是否有鄰二羥基

根據（5）寫出（I）的結構式，并在結構上注明氫譜質子信號的歸屬。2.某化合物S為白色粉末，Liebermann-Burchard反應陽性，Molish反應陽性。其分子式為C42H66O14。酸水解檢出甙元為齊墩果酸。糖為葡萄糖醛酸GlaUA及葡萄糖Glc(1:1)。堿水解檢出葡萄糖?；衔颯的13C-NMR化學位移值如下：化合物S甙元的13C-NMR數據化合物S糖部分13C-NMR化學位移值碳位齊墩果酸化合物SGlaUA138.339.8107.2228.027.074.4378.191.278.3439.740.475.8555.956.977.4618.719.5172.4733.334.2Glc840.140.897.4948.249.074.21037.137.978.81123.624.371.112123.0124.179.513144.3145.262.81442.343.21528.429.31623.924.71747.248.41841.942.81946.447.42030.931.82134.235.02232.733.52328.329.22417.218.02515.716.62617.718.52726.327.028180.1178.82933.334.33023.824.7(1)寫出苷元的結構式(2)糖與苷元的連接位置(3)寫出該化合物完整結構式八、結構鑒定：（每小題5分，共10分）1.2.答案一、名詞解釋（每題2分，共20分）1．二次代謝產物：由植物體產生的、對維持植物生命活動來說不起重要作用的化合物，如萜類、生物堿類化合物等。2．苷化位移：糖與苷元成苷后，苷元的和糖的端基碳的化學位移值均發(fā)生了變化，這種改變稱為苷化位移：3．HR-MS:高分辨質譜，可以預測分子量。4．有效成分：天然藥物中具有臨床療效的活性成分。5．Klyne法：將苷和苷元的分子旋光差與組成該苷的糖的一對甲苷的分子旋光度進行比較，數值上接近的一個便是與之有相同苷鍵的一個。6．是運用現(xiàn)代科學理論與方法研究天然藥物中化學成分的一門學科。7．紫外光譜，可以預測分子結構。8．核磁共振，可以預測物質分子結構。9．鹽析：向含有待測組分的粗提取液中加入高濃度中性鹽達到一定的飽和度，使待測組分沉淀析出的過程。10．透析：是膜分離的一種，用于分離大小不同的分子，透析膜只允許小分子通過，而阻止大分子通過的一種技術二、判斷題（正確的在括號內劃“√”，錯的劃“X”每題1分，共10分）1（×）2（√）3（×）4（√）5（×）6（×）7（×）8（√）9（√）10（√）三．選擇題（將正確答案的代號填在題中的括號內，每小題1分，共10分）1D2B3B4D5C6B7A8A9C10B四、指出下列化合物結構類型的一、二級分類：（每小題2分，共10分）1萜，單萜（環(huán)烯醚萜）；2醌菲醌；3黃酮查耳酮；4苯丙素木脂素；5三萜四環(huán)三萜五、用化學方法區(qū)別下列各組化合物（每小題2分，共10分）1．異羥污酸鐵反應A(-)B(+)C(-);Edmeson反應A(-)B(-)C(+)2．NaBH4反應A(+)B(-)C(-);SrCl2反應A(-)B(+)C(-)3．Legal反應A(+)B(-)C(-);Keller-Kiliani反應A(-)B(+)C(-)4．Shear試劑反應A(-)B(-)C(+);異羥污酸鐵反應A(+)B(-)C(-)5．Labat反應A(-)B(+)六、分析比較：（每個括號1分，共20分）1.D>C>A>B;A>B>C>D;2.A>D>B>C4.A>B>C;5.B>C>A>D3.N(CH3)3+H2O七、提取分離：（每小題5分，共10分）1.A,C,B,E,D；2.D,A,B,C,E天然藥物化學試題（3）一、填空題（每空0.5分，共18分）1.不經加熱進行的提取方法有_____和_____；利用加熱進行提取的方法有____和______，在用水作溶劑時常利用______，用乙醇等有機溶劑作提取溶劑時常利用_____。2.硅膠吸附層析適于分離____成分，極性大的化合物Rf____；極性小的化合物Rf______。3利用萃取法或分配層析法進行分離的原理主要是利用____________。4.測定中草藥成分的結構常用的四大波譜是指______、______、______和________。5.從植物中提取苷類成分時,首先應注意的問題是_________________。6.苷類根據是生物體內原存的,還是次生的分為_____和_____；根據連接單糖基的個數分為______、_____等;根據苷鍵原子的不同分為______、______、______和______，其中__________為最常見。7.利用1HNMR譜中糖的端基質子的_

_判斷苷鍵的構型是目前常因用方法。8.苦杏仁酶只能水解_______葡萄糖苷，纖維素酶只能水解________葡萄糖苷；麥芽糖酶只能水解__________葡萄糖苷。9.按苷鍵原子的不同，酸水解的易難順序為：______>______>______>______。10.總苷提取物可依次用極性由_______到______的溶劑提取分離。11.Smith降解水解法可用于研究難以水解的苷類和多糖，通過此法進行苷鍵裂解，①可獲得______②從得到的_____可以獲知糖的類型。12.苷化位移使糖的端基碳向____________移動。二、選擇題（每題1分，共15分）1.高壓液相層析分離效果好的主要原因是：A.壓力高

B.吸附劑的顆粒細C.流速快D.有自動記錄2.人體蛋白質的組成氨基酸都是：A.L-α-氨基酸B.aδ-氨基酸

C.必需氨基酸D.D-氨基酸3.活性炭在下列哪一種條件下吸附性最強?A.酸性水溶液

B.堿性水溶液

C.稀乙醇水溶液D.近中性水溶液E.稀丙酮水溶液4.蛋白質等高分子化合物在水中形式：A.真溶液

B.膠體溶液

C.懸濁液D.乳濁液5.紙層析屬于分配層析,固定相為：A.纖維素

B.濾紙所含的水

C.展開劑中極性較大的溶液D.水6.化合物在進行薄層層析時，常碰到兩邊斑點Rf值大，中間Rf值小，其原因是：A.點樣量不一B.層析板鋪得不均勻

C.邊緣效應

D.層析缸底部不平整7.葡聚糖凝膠層析法屬于排阻層析，在化合物分離過程中，先被洗脫下來的為：A.雜質B.小分子化合物

C.大分子化合物

D.兩者同時下來8.氧化鋁適于分離哪類成分：A.酸性成分B.苷類C.中性成分

D.堿性成分9.有效成分是指A.需要提取的成分B.含量高的化學成分

C.具有某種生物活性或治療作用的成分

D.主要成分10.與水不相混溶的極性有機溶劑是：A.EtOHB.MeOH

C.Me2CO

D.n-BuOH11.比水重的親脂性有機溶劑有：A.CHCl3

B.苯C.Et2OD.石油醚12.利用有機溶劑加熱提取中藥成分時，一般選用：A.煎煮法B.浸漬法

C.回流提取法13.判斷一個化合物是否為新化合物，主要依據：A.《中藥大辭典》B.《中國藥學文摘》C.《美國化學文摘》14.從藥材中依次提取不同的極性成分，應采取的溶劑極性順序是：A.水→EtOH→EtOAc→Et2O→石油醚

B.石油醚→Et2O→EtOAc→EtOH→水C.石油醚→水→EtOH→Et2O15.對于含揮發(fā)性成分的藥材進行水提取時，應采取的方法是：A.回流提取法

B.先進行水蒸氣蒸餾再煎煮

C.煎煮法三、判斷正誤（每題1分，共15分）1.中草藥中某些化學成分毒性很大。

2.蠟是指高級脂肪酸與甘油以外的醇所形成的酯。3.松材反應就是檢查木質素。

4.目前所有的有機化合物都可進行X-衍射測定結構。5.蛋白質皆易溶于水而不溶于乙醇。

6.苦味質就是植物中一類味苦的成分的統(tǒng)稱。7.在硝酸銀絡合薄層層析中,順式雙鍵化合物與硝酸銀絡合較反式的易于進行。8.化合物乙?；貌坏揭阴；镎f明結構中無羥基。9.植物有效成分的含量不隨生長環(huán)境的變化而變化。10.同一化合物用不同溶劑重結晶,其結晶的熔點可能有差距。11.某結晶物質經硅膠薄層層析，用一種展開劑展開，呈單一斑點，所以該晶體為一單體。12.植物油脂主要存在于種子中。13.中草藥中的有效成分都很穩(wěn)定。14.聚酰胺層析原理是范德華力作用。

15.硅膠含水量越高,則其活性越大,吸附能力越強。四、指出下列結構的名稱及類型（每題2分，共14分）五、結構鑒定（每空2分，共6分）1.寫出下列化合物質譜中的碎片離子：六、簡答題（每題4分，共24分）1.苷鍵的水解方法？2.簡述中草藥有效成分的提取分離方法？3.應用堿堿酸沉法提取黃酮類化合物時，應注意哪些問題？4.試用電子理論解釋為什么黃酮類多顯黃色，而二氫黃酮多無色？5.就不同的黃酮類化合物的立體結構解釋其在水中溶解度規(guī)律？6.天然藥物中所含化學成分的主要類型？七、提取與分離（共8分）1．萱草根中含有幾種蒽醌成分，請設計一個分離流程過程？答案一、填空題（每空0.5分，共18分）1浸漬滲漉煎煮回流提取煎煮回流提取2、酸極性大小3、分配比不同4、MSUVIRNMR5、采用適當的方法殺酶或抑制酶的活性6、原生次生苷單糖苷雙糖苷氧苷氮苷硫苷碳苷氧苷7、偶合常數8、B-六碳B-D-a-D-9、C-苷S-苷O-苷N-苷10、低高11、原苷元反應產物12、高場二、選擇題（每題1分，共15分）1A2B3B4B5A6C7C8D9C10C11A12C13C14B15B三、判斷正誤（每題1分，共15分）1T2F3F4F5F6F7T8F9F10T11F12F13T14F15F四、指出下列結構的名稱及類型（每題2分，共14分）1紅景天苷2毛茛苷3天麻苷4蜀黍苷5靛苷6苦杏仁苷7水楊苷五、結構鑒定（每空2分，共6分）C7H6C7H5六、簡答題（每題4分，共24分）1答：酸催化水解，乙酰解反應，堿催化水解和B-消除反，酶催化水解反應，糖醛酸苷的選擇水解反應。2答：提取方法：溶劑法、水蒸氣蒸餾法及升華法。分離法：根據物質溶解度差別進行分離，根據物質在兩相溶劑中的分配比不同進行分離，根據物質的吸附性差別進行分離，根據物質分子大小差別進行分離。根據物質離解程度不同進行分離。3．應注意堿液嘗試不宜過高，以免在強堿性下，尤其加熱時破壞黃酮母核。在加酸酸化時，酸性也不宜過強，以免生成羊鹽，致使黃酮類化合物又重新溶解，降低產品收率。4．其色原酮部分原本無色，但在2-位上引入苯環(huán)后，即形成交叉共軛體系，并通過電子轉移，重排，使共軛鏈延長，因而顯現(xiàn)出顏色，而二氫黃酮不具有交叉共軛體系或共軛鏈短，故不顯色。5．黃酮，黃酮醇，查耳酮等平面性強的分子，因分子與分子間排列緊密，分子間引力較大，故更難溶于水，而二氫黃酮及二氫黃酮醇等，因系非平面性分子，故分子與分子間排列不緊密，分子間引力降低，有利于水分子進入，溶解度稍大。至于花色苷元類雖也為平面性結構，但因以離子形式存在，具有鹽的通性，故親水性較強，水溶度較大。6．糖和苷，苯丙素，醌類，黃酮類，萜類和揮發(fā)油，三萜及其苷，甾體及其苷，生物堿等七、提取與分離（共8分）大黃酸決明蒽醌大黃酚決明蒽醌甲醚天然藥物化學試題（4）一、填空題（每空0.5分，共20分）1.香豆素是______的內酯，具有芳甜香氣。其母核為_______________。2香豆素的結構類型通常分為下列四類：________、________、________及________。3.香豆素類化合物在紫外光下多顯示______色熒光，______位羥基熒光最強，一般香豆素遇堿熒光4.木脂素可分為兩類，一類由______和______二種單體組成，稱______；另一類由______和______二種單體組成，稱為______。5.醌類按其化學結構可分為下列四類：①________②_______③_______④________。6.萘醌化合物從結構上考慮可以有α(1,4)、β(1,2)及amphi(2,6)三種類型，但迄今為止從天然界得到的幾乎均為______。7.游離的蒽醌衍生物，常壓下加熱即能___，此性質可用于蒽醌衍生物的___和___。8.羥基蒽醌能發(fā)生Borntrager's反應顯____色，而_____、_____、_____、_____類化合物需經氧化形成蒽醌后才能呈色。9.蒽醌類是指具有___基本結構的化合物的總稱，其中__位稱為α位，__位稱為β位。10.下列化合物與醋酸鎂的甲醇溶液反應：鄰位酚羥基的蒽醌顯____色；對位二酚羥基的蒽醌顯____色；每個苯環(huán)上各有一個α-酚羥基或有間位羥基者顯____色；母核上只有一個α或β酚羥基或不在同一個環(huán)上的兩個β酚羥基顯____色。11.Kesting-Craven以應(與活性次甲基試劑的反應)僅適用于醌環(huán)上有未被取代位置的_____及____類化合物，____類化合物則無此反應。12.某中藥用10%H2SO4水溶液加熱水解后，其乙醚萃取液加入5%NaOH水溶液振搖，則乙醚層由黃色褪為無色，而水層顯紅色，表示可能含有____成分。三、完成下列反應（每小題6分，共18分）二、寫出下列結構的名稱及類型（每小題1分，共12分）四、選擇題（將正確答案的代號填在題中的括號內，每小題2分，共20分）1.蒽醌類化合物在何種條件下最不穩(wěn)定：A.溶于有機溶劑中露光放置B.溶于堿液中避光保存C.溶于堿液中露光放置

D.溶于有機溶劑中避光保存2.具有升華性的化合物是：A.蒽醌苷B.蒽酚苷

C.游離蒽醌

D.香豆精苷3.以下化合物，何者酸性最弱：C4.下列化合物中，何者遇堿液立即產生紅色：C5.下列化合物，其IRνC=O為1674，1620cm-1。該化合物為：C6.空氣中最穩(wěn)定的化合物是：C7.某中草藥水煎劑經內服后有顯著致瀉作用，可能含有的成分是：A.蒽醌苷B.游離蒽醌C.游離蒽酚

D.游離蒽酮8.在總游離蒽醌的乙醚液中，用5%Na2CO3水溶液可萃取到：A.帶一個α-酚羥基的

B.帶一個β-酚羥基的C.帶兩個α-酚羥基的D.不帶酚羥基的9.硬毛中華獼猴桃中含有下列幾種成分，其酸性大小順序為：A.④>③>②>①B.③>④>①>②C.①>②>④>③

D.④>③>①>②10.下列物質在吸附硅膠薄層上完全被分離開后的Rf值大小順序為：A.II>IV>III>I

B.II>III>IV>IC.I>IV>III>IID.III>II>IV>I五、比較下列各組化合物酸性強弱（每題5分，共20分）六、判斷正誤（正確的在括號內劃“√”，錯的劃“X”每題1分，共6分）六、判斷正誤1F2T3T4F5T6T1.青蒿素是一種具有二萜骨架的過氧化物，是由國外研制的一種高效抗瘧活性物質。2.揮發(fā)油的品質和含量隨植物生長環(huán)境的變化而變化。3.揮發(fā)油中萜類化合物的含氧衍生物是揮發(fā)油中生物活性較強或只有芳香氣味的主要組成成分。4.卓酚酮類化合物是一類變形單萜，其碳架符合異戊二烯規(guī)則。5.水蒸汽蒸餾法是提取揮發(fā)油最常用的方法。6.揮發(fā)油經常與日光及空氣接觸，可氧化變質，使其比重加重，顏色變深，甚至樹脂化。七、萱草根中含有下列幾種蒽醌類成分，根據下面分離流程，各成分應在哪個部位獲得，請?zhí)钊肟崭?。七、每?分，共4分）ACBD一、填空題（每空0.5分，共20分）1、鄰羥基桂皮酸苯駢a-吡喃酮2、簡單呋喃吡喃其他3、藍色G增強4、桂皮酸桂皮醇木脂素丙烯苯烯丙苯新木脂素5、苯醌萘一菲一蒽一6、a-萘醌類7、升華分離純化8、紅-紫紅蒽酚蒽酮二蒽酮9、蒽醌母核1，4，5，82，3，6，710、藍-藍紫紫紅-紫橙紅-紅橙黃-橙色11、苯醌萘醌蒽醌12、醌類二、寫出下列結構的名稱及類型（每小題1分，共12分）1信筒子醌2、胡桃醌3、藍雪醌4、紫草素5、大黃素6、大黃素甲醚7、大黃酚8、蘆薈大黃素9、大黃酸10、茜草素11、12、番瀉苷B三、完成下列反應（每小題6分，共18分）1四、選擇題1C2C3C4C5C6C7D8B9D10A五1、2>3>1>6>5>42.1>3>4>5>23.3>2>1>44.1>2>3天然藥物化學試題（5）一、名詞解釋（每題1.5分，共15分）1.黃酮類化合物2.鹽酸-鎂粉反應3.鋯-枸椽酸反應4.交叉共軛體系5.香豆素6.乙型強心苷7.甾體皂苷8.生源的異戊二烯法則9.揮發(fā)油10.Girard試劑二、選擇題（將正確答案的代號填在題中的括號內，每小題1分，共15分）1.某中藥的甲醇提取液，HCl-Mg粉反應時，溶液顯醬紅色，而加HCl后升起的泡沫呈紅色，則該提取液中可能含有：A.異黃酮B.查耳酮C.橙酮

D.黃酮醇2.母核上取代基相同的以下各類化合物的親水性由大到小的順序為：①二氫黃酮類②黃酮類③花色苷元

A.①②③

B.③②①C.①③②D.③①②3.黃酮類化合物按其基本母核分成許多類型，在這些類型中，有一類的三碳鏈部分結構為全不飽和狀的氧雜環(huán)，這類化合物為：A.黃烷醇類B.查耳酮類

C.花青素類

D.高異黃酮類4.判斷黃酮類化合物結構中取代基數目及位置常用：A.UVB.IR

C.'H-NMR

D.化學法5.四氫硼鈉是一種專屬性較高的還原劑，只作用于：A.黃酮

B.二氫黃酮

C.二氫黃酮醇D.查耳酮6.與醋酸鎂顯天藍色熒光的化合物為：A.二氫黃酮

B.黃酮C.黃酮醇D.異黃酮7.下列化合物在聚酰胺TLC上，以氯仿-甲醇-丁酮-丙酮(40：20：5：1)展開時，Rf值的大小應為：A.①②③B.③②①

C.②①③

D.②③①8.某中藥水提取液中，在進行HCl-Mg粉反應時，加入Mg粉無顏色變化，加入濃HCl則有顏色變化，只加濃HCl不加Mg粉也有紅色出現(xiàn)，加水稀釋后紅色也不褪去，則該提取液中可確定含有：A.異黃酮B.黃酮醇

C.花色素

D.黃酮類9.下列化合物在聚酰胺柱上，用醇作溶劑洗脫時，其先后順序應為：A.①②③④

B.③①②④

C.①②④③D.②①③④10.某化合物有：①四氫硼鈉反應呈紫紅色；②氯化鍶反應陽性；③鋯-枸椽酸反應黃色褪去等性質，則該化合物應為：11.下列化合物，何者酸性最強：12.下列化合物用pH梯度法進行分離時，從EtOAc中，用5%NaHCO3、0.2%NaOH、4%NaOH的水溶液依次萃取，先后萃取出的順序應為：A.①②③

B.③②①C.①③②D.③①②13.在黃酮、黃酮醇的UV光譜中，若“樣品+AlCl3/HCl”的光譜等于“樣品+MeOH”的光譜，則表明結構中：A.有3-OH或5-OHB.有3-OH，無5-OHC.無3-OH或5-OH（或均被取代）

D.有5-OH，無3-OH14.在某一化合物的UV光譜中，加入NaOAC時帶Ⅱ出現(xiàn)5-20nm紅移，加入AlCl3光譜等于AlCl3的光譜，則該化合物結構為：15.某植物的提取物含有相同苷元的三糖苷、雙糖苷、單糖苷及它們的苷元，欲用聚酰胺進行分離，以含水甲醇(含醇量遞增)洗脫，最后出來的化合物是：A.苷元

B.三糖苷C.雙糖苷D.單糖苷三、判斷正誤（正確的在括號內劃“√”，錯的劃“X”每題1分，共10分）1.能與鹽酸-鎂粉產生橙紅色反應的化合物一定是黃酮類化合物。()2.與鋯-枸椽酸反應產生陽性結果的化合物是5-羥基黃酮。()3.黃酮類化合物在7，4'位連有-OH后，酸性增強，因它們中的H+易于解離。()4.因二氫黃酮類化合物較黃酮類化合物極性大，故水溶性也大。()5.黃酮類化合物多為有色物質，因其色原酮部分具有顏色。()6.與FeCl3顯色的反應為黃酮類化合物的專屬反應。()7.黃酮類化合物在過去稱之為黃堿素。()8.黃酮類化合物5-OH較一般酚-OH酸性弱。()9.棉黃素3-O葡萄糖苷的水溶性大于7-O葡萄糖苷。()10.川陳皮素因分子中含有較多的OCH3基團，故甚至可溶于石油醚中。()四、比較下列各組化合物的酸性強弱（每題3分，共18分）五、完成下列反應（每題5分，共10分）六已知下列四種化合物存在于松木心材的乙醚提取液中，并可按下列流程分出，試問各自應在何部位提取物中出現(xiàn)？為什么？(共7分)七、填空（每空0.5分，共13分）1.實驗的異戊二烯法則認為，自然界存在的萜類化合物都是由______衍變而來。2.環(huán)烯醚萜為______的縮醛衍生物，分子都帶有______鍵，屬______衍生物。3.在揮發(fā)油分級蒸餾時，高沸點餾分中有時可見到藍色或綠色的餾分，這顯示有______成分。4.揮發(fā)油中所含化學成分按其化學結構，可分為三類：①______②______③______其中以______為多見。5.提取揮發(fā)油的方法有____、_____、____和____，所謂“香脂”是用_____提取的。6.揮發(fā)油在低溫條件下析出的固體成分俗稱為______，例如______。7.分餾法是依據各成分的______差異進行分離的物理方法，分子量增大，雙鍵數目增加,沸點___，在含氧萜中，隨著功能基極性增加,沸點___，含氧萜的沸點___不含氧萜。8.分離揮發(fā)油中的羰基化合物常采用______和______法。9.揮發(fā)油應密閉于______色瓶中______溫保存,以避免______的影響發(fā)生分解變質。八、結構鑒定（共12分）1.由某揮發(fā)油中提得一種倍半萜類成分，初步推測其結構可能為Ⅰ或Ⅱ，而UVλEtOHmax為295nm(logε4.05)，請推測該成分可能為哪一結構，并簡要說明理由。答案一、名詞解釋（每題1.5分，共15分）1、泛指兩個具有酚羥基的苯環(huán)通過中央三碳原子相互連接而成的一系列化合物。2、此為黃酮類化合物最常用的顏色反應。3、鋯絡合物反應液中加入枸櫞酸后，5-羥基黃酮的黃色溶液顯著褪色，而3-羥基黃酮溶液仍呈鮮黃色。4、色原酮部分原本無色，但在2-位上引入苯環(huán)后，即形成此體系。5.是鄰羥基桂皮酸的內酯，具有芳香氣味。6.以海蔥甾或蟾酥甾為母核。7.是一類由螺甾烷為在化合物與糖結合的寡糖苷。8.經甲戊二羥酸途徑衍生的一類化合物即萜類化合物。9.一類具有芳香氣味的在常溫下能揮發(fā)的油狀液體總稱。10.一類帶有季銨基團的酰肼。二、選擇題

1D2A3C4C5B6A7B8C9B10B11C12A13C14C15A三、判斷正誤1F2T3T4T5F6F7F8T9T10T四、1B>C>A2A>C>B>D3B>A>D>C4B>A>C5B>C>A6A>B>C五、1六CADB七、填空1.異戊二烯2、蟻臭二醛雙環(huán)狀單鏈3、奧類4、萜類，芳香族，脂肪族，萜5、水蒸氣蒸餾浸取法，超臨界流體萃取法冷壓法浸取法6、腦薄荷腦7沸點增加增加大于8、乙醚萃取酸處理9、棕低空氣和光線八、結構鑒定（共12分）2天然藥物化學試題（6）一、解釋下列名詞（每小題1分，共5分）二次代謝產物：苷化位移：HR-MS：有效成分：Klyne法：二、判斷題（正確的在括號內劃“√”，錯的劃“X”，每小題1分，共10分）1．13C-NMR全氫去偶譜中，化合物分子中有幾個碳就出現(xiàn)幾個峰。2．多羥基化合物與硼酸絡合后，原來中性的可以變成酸性，因此可進行酸堿中和滴定。3．D-甘露糖苷，可以用1H-NMR中偶合常數的大小確定苷鍵構型。4．反相柱層析分離皂苷，以甲醇—水為洗脫劑時，甲醇的比例增大，洗脫能力增強。5．蒽醌類化合物的紅外光譜中均有兩個羰基吸收峰。6．揮發(fā)油系指能被水蒸氣蒸餾出來，具有香味液體的總稱。7．卓酚酮類成分的特點是屬中性物、無酸堿性、不能與金屬離子絡合，多有毒性。8．判斷一個化合物的純度，一般可采用檢查有無均勻一致的晶形，有無明確、尖銳的熔點及選擇一種當的展開系統(tǒng)，在TLC或PC上樣品呈現(xiàn)單一斑點時，即可確認為單一化合物。9．有少數生物堿如麻黃堿與生物堿沉淀試劑不反應。10．三萜皂苷與甾醇形成的分子復合物不及甾體皂苷穩(wěn)定。三．選擇題（將正確答案的代號填在題中的括號內，每小題1分，共10分）1．（）化合物的生物合成途徑為醋酸-丙二酸途徑。A甾體皂苷B三萜皂苷C生物堿類

D蒽醌類2．能使β-葡萄糖苷鍵水解的酶是（）。A麥芽糖酶

B苦杏仁苷酶

C均可以D均不可以3黃酮苷元糖苷化后，苷元的苷化位移規(guī)律是（）。Aα-C向低場位移

Bα-C向高場位移C鄰位碳向高場位移D對位碳向高場位移4．除去水提取液中的堿性成分和無機離子常用（）。A沉淀法B透析法C水蒸氣蒸餾法

D離子交換樹脂法5．中藥的水提液中有效成分是親水性物質，應選用的萃取溶劑是（）。A丙酮B乙醇

C正丁醇

D氯仿6．用Hofmann降解反應鑒別生物堿基本母核時，要求結構中（）。A.α位有氫

B.β位有氫

C.α、β位均有氫D.α、β位均無氫7．大多生物堿與生物堿沉淀試劑反應是在()條件下進行的。A.酸性水溶液

B.堿性水溶液C.中性水溶液D.親脂性有機溶劑8．合成青蒿素的衍生物，主要是解決了在（）中溶解度問題，使其發(fā)揮治療作用。A.水和油

B.乙醇C.乙醚D.酸或堿9.具有溶血作用的甙類化合物為()。A.蒽醌甙B.黃酮甙

C.三萜皂甙

D.強心甙10.季銨型生物堿分離常用()。A.水蒸汽蒸餾法

B.雷氏銨鹽法

C.升華法D.聚酰胺色譜法四、指出下列化合物結構類型的一、二級分類：（每小題2分，共10分）1.2.3.4.5.五、用化學方法區(qū)別下列各組化合物：（每小題4分，共20分）1.2.3.4.5.六、分析比較：（每個括號1分，共20分）1.比較下列化合物的酸性強弱：（）>()>()>().并比較在硅膠板上展開后Rf值的大小順序：（）>()>()>().2.用聚酰胺柱層析分離下列化合物，以不同濃度的乙醇-水進行梯度，流出柱外的順序是()>()>()>().A.R1=R2=HB.R1=H,R2=RhamC.R1=Glc,R2=HD.R1=Glc,R2=Rham3.比較下列化合物的堿性強弱：堿性強弱：()>()>()4.用硝酸銀處理的硅膠進行柱層析，氯仿為流動相進行分離下列化合物時，其流出柱外的先后順序為：()>()>()>()>()。七、提取分離：（每小題5分，共10分）1．某中藥中含有下列五種醌類化合物A~E，按照下列流程圖提取分離，試將每種成分可能出現(xiàn)的部位填入括號中。中藥材粉碎，水蒸氣蒸餾蒸餾液殘渣（）CHCl3提取CHCl3液殘渣5%NaHCO3萃取風干95%EtOH提取經SephadexLH-20NaHCO3液CHCl3液70%MeOH洗脫酸化5%Na2CO3萃取分段收集黃色沉淀先出柱后出柱（）Na2CO3液CHCl3液（）（）（）ABCDE2.某中藥總生物堿中含有季銨堿（A）、酚性叔胺堿（B）、非酚性叔胺堿（C）及水溶性雜質（D）和脂溶性雜質（E），現(xiàn)有下列分離流程，試將每種成分可能出現(xiàn)的部位填入括號中?？倝A的酸性水液NH4+調至PH9-10，CHCl3萃取堿水層CHCl3層酸化；雷氏銨鹽1%NaOH水液沉淀堿水層CHCl3層（）經分解NH4Cl處理1%HCl萃?。ǎ〤HCl3提取CHCl3層酸水層CHCl3層（）（）（）八、結構鑒定：（15分）（第1小題8分，第2小題7分）