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真題調(diào)研題型三化學(xué)反應(yīng)原理綜合題的研究桐山萬里丹山路,雄風(fēng)清于老風(fēng)聲滄??商钌娇梢?,男兒志氣當(dāng)如斯。莫為一身之謀,而有天下之志。得意時應(yīng)善待他人,因為你失意時會需要他們。有志者能使石頭長出青草來。得意時應(yīng)善待他人,因為你失意時會需要他們。胸?zé)o大志,枉活一世。人生志氣立,所貴功業(yè)昌。滄海可填山可移,男兒志氣當(dāng)如斯。強行者有志。1.(2020·全國卷Ⅰ,28)硫酸是一種重要的基本化工產(chǎn)品,接觸法制硫酸生產(chǎn)中的關(guān)鍵工序是SO2的催化氧化:
ΔH=-98kJ·mol-1?;卮鹣铝袉栴}:1234(1)釩催化劑參與反應(yīng)的能量變化如圖(a)所示,V2O5(s)與SO2(g)反應(yīng)生成VOSO4(s)和V2O4(s)的熱化學(xué)方程式為:_________________________________________________________。+V2O4(s)
ΔH=-351kJ·mol-1解析據(jù)圖(a)寫出熱化學(xué)方程式:①V2O4(s)+2SO3(g)===2VOSO4(s)
ΔH1=-399kJ·mol-1;②V2O4(s)+SO3(g)===V2O5(s)+SO2(g)
ΔH2=
-24kJ·mol-1,由①-②×2可得:2V2O5(s)+2SO2(g)===2VOSO4(s)+V2O4(s)
ΔH=ΔH1-2ΔH2=(-399kJ·mol-1)-(-24kJ·mol-1)×2=
-351kJ·mol-1。1234_______________________________________________________________。影響α的因素有__________________________________________。(2)當(dāng)SO2(g)、O2(g)和N2(g)起始的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)分別為7.5%、10.5%和82%時,在0.5MPa、2.5MPa和5.0MPa壓強下,SO2平衡轉(zhuǎn)化率α隨溫度的變化如圖(b)所示。反應(yīng)在5.0MPa、550℃時的α=_______,判斷的依據(jù)是__________12340.975該反應(yīng)氣體分子數(shù)減少,增大壓強,α提高。5.0MPa>2.5MPa=p2,所以p1=5.0MPa反應(yīng)物(N2和O2)的起始濃度(組成)、溫度、壓強1234解析反應(yīng)2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)的正反應(yīng)是氣體總分子數(shù)減少的放熱反應(yīng),其他條件相同時,增大壓強,平衡正向移動,SO2平衡轉(zhuǎn)化率增大,則圖中p1=5.0MPa,p3=0.5MPa。由圖可知,反應(yīng)在5.0MPa、550℃時SO2的平衡轉(zhuǎn)化率α=0.975。溫度、壓強和反應(yīng)物的起始濃度(組成)都會影響SO2的平衡轉(zhuǎn)化率α,溫度一定時,壓強越大,α越大;壓強一定時,溫度越高,α越小。(3)將組成(物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))為2m%SO2(g)、m%O2(g)和q%N2(g)的氣體通入反應(yīng)器,在溫度t、壓強p條件下進行反應(yīng)。平衡時,若SO2轉(zhuǎn)化率為α,則SO3壓強為_________,平衡常數(shù)Kp=__________________(以分壓表示,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。1234解析假設(shè)原氣體的物質(zhì)的量為100mol,則SO2、O2和N2的物質(zhì)的量分別為2mmol,mmol和qmol,2m+m+q=100,利用“三段式法”計算:1234
SO2(g)
+
O2(g)
SO3(g)起始量/mol2m
m
0轉(zhuǎn)化量/mol2mα
mα
2mα平衡量/mol2m×(1-α)
m×(1-α)2mα平衡時混合氣體的總物質(zhì)的量為2m×(1-α)mol+m×(1-α)mol+2mαmol+qmol=(3m-mα+q)mol,才自清明志自高。志當(dāng)存高遠(yuǎn)。寄言燕雀莫相唣,自有云霄萬里高。有志始知蓬萊近,無為總覺咫尺遠(yuǎn)。志之所趨,無遠(yuǎn)勿屆,窮山復(fù)海不能限也;志之所向,無堅不摧。有志者能使石頭長出青草來。壯志與毅力是事業(yè)的雙翼。魚跳龍門往上游。少年心事當(dāng)拿云。有志始知蓬萊近,無為總覺咫尺遠(yuǎn)。志之所趨,無遠(yuǎn)勿屆,窮山復(fù)海不能限也;志之所向,無堅不摧。人生不得行胸懷,雖壽百歲猶為無也。自信是成功的第一秘訣一個人如果胸?zé)o大志,既使再有壯麗的舉動也稱不上是偉人。窮人的孩子早當(dāng)家。豈能盡如人意,但求無愧我心.人無志向,和迷途的盲人一樣。誰不向前看,誰就會面臨許多困難。石看紋理山看脈,人看志氣樹看材。胸有凌云志,無高不可攀。1234______________________________________________________________________。k增大對v的提高大于α引起的降低;當(dāng)t>tm,k增大對v的提高小于α引起的降低(4)研究表明,SO2催化氧化的反應(yīng)速率方程為:v=k(-1)0.8(1-nα′)。式中:k為反應(yīng)速率常數(shù),隨溫度t升高而增大;α為SO2平衡轉(zhuǎn)化率,α′為某時刻SO2轉(zhuǎn)化率,n為常數(shù)。在α′=0.90時,將一系列溫度下的k、α值代入上述速率方程,得到v~t曲線,如圖(c)所示。1234曲線上v最大值所對應(yīng)溫度稱為該α′下反應(yīng)的最適宜溫度tm。t<tm時,v逐漸提高;t>tm后,v逐漸下降。原因是_____________________________________________________________升高溫度,k增大使v逐漸提高,但α降低使v逐漸下降。當(dāng)t<tm,1234解析在α′=0.90時,SO2催化氧化的反應(yīng)速率為v=k(-1)0.8·(1-0.90n)。升高溫度,k增大使v逐漸提高,但α降低使v逐漸下降。t<tm時,k增大對v的提高大于α引起的降低;t>tm后,k增大對v的提高小于α引起的降低。2.(2020·全國卷Ⅱ,28)天然氣的主要成分為CH4,一般還含有C2H6等烴類,是重要的燃料和化工原料。(1)乙烷在一定條件可發(fā)生如下反應(yīng):C2H6(g)===C2H4(g)+H2(g)
ΔH1,相關(guān)物質(zhì)的燃燒熱數(shù)據(jù)如下表所示:1234物質(zhì)C2H6(g)C2H4(g)H2(g)燃燒熱ΔH/(kJ·mol-1)-1560-1411-286①ΔH1=______kJ·mol-1。+137解析先寫出三種氣體的燃燒熱的熱化學(xué)方程式,然后根據(jù)蓋斯定律,ΔH1=-1560kJ·mol-1-(-1411kJ·mol-1)-(-286kJ·mol-1)=+137kJ·mol-1。②提高該反應(yīng)平衡轉(zhuǎn)化率的方法有__________、__________________。1234升高溫度減小壓強(增大體積)解析C2H6(g)===C2H4(g)+H2(g)
ΔH1=+137kJ·mol-1是一個氣體分子數(shù)增大的吸熱反應(yīng),要提高反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率,可以采取升高溫度、減小壓強(增大體積)等措施。③容器中通入等物質(zhì)的量的乙烷和氫氣,在等壓下(p)發(fā)生上述反應(yīng),乙烷的平衡轉(zhuǎn)化率為α。反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=_______________(用平衡分壓代替平衡濃度計算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。1234解析設(shè)容器中通入的乙烷和氫氣均為1mol,則:
C2H6(g)===C2H4(g)+H2(g)
n(總)初始量/mol
1
0
1轉(zhuǎn)化量/mol
α
α
α平衡量/mol
1-α
α
1+α
2+α1234(2)高溫下,甲烷生成乙烷的反應(yīng)如下:2CH4C2H6+H2。反應(yīng)在初期階段的速率方程為:r=k×,其中k為反應(yīng)速率常數(shù)。①設(shè)反應(yīng)開始時的反應(yīng)速率為r1,甲烷的轉(zhuǎn)化率為α?xí)r的反應(yīng)速率為r2,則r2=______r1。1234(1-α)解析甲烷的轉(zhuǎn)化率為α?xí)r,
=(1-α),則
=
=1-α,即r2=(1-α)r1。②對于處于初期階段的該反應(yīng),下列說法正確的是______。A.增加甲烷濃度,r增大
B.增加H2濃度,r增大C.乙烷的生成速率逐漸增大
D.降低反應(yīng)溫度,k減小1234AD解析A對,由速率方程知,甲烷的濃度越大,反應(yīng)越快;B錯,H2的濃度大小不影響反應(yīng)速率;C錯,反應(yīng)過程中
逐漸減小,故C2H6的生成速率逐漸減小;D對,降低反應(yīng)溫度,反應(yīng)速率減小,故k減小。(3)CH4和CO2都是比較穩(wěn)定的分子,科學(xué)家利用電化學(xué)裝置實現(xiàn)兩種分子的耦合轉(zhuǎn)化,其原理如圖所示:1234①陰極上的反應(yīng)式為_____________________。CO2+2e-===CO+O2-解析由圖示可知,陰極上CO2―→CO,且固體電解質(zhì)能傳導(dǎo)O2-,則陰極反應(yīng)式為CO2+2e-===CO+O2-。②若生成的乙烯和乙烷的體積比為2∶1,則消耗的CH4和CO2體積比為______。12346∶5解析假設(shè)生成的乙烯和乙烷的物質(zhì)的量分別為2mol和1mol,由4CH4―→2C2H4+4H2、2CH4―→C2H6+H2知,生成2mol乙烯和1mol乙烷時,共脫去5molH2,轉(zhuǎn)移10mole-,根據(jù)電子轉(zhuǎn)移數(shù)目守恒可知,此時消耗的CO2為5mol,消耗的CH4為6mol,即消耗的CH4和CO2的體積比為6∶5。3.(2020·全國卷Ⅲ,28)二氧化碳催化加氫合成乙烯是綜合利用CO2的熱點研究領(lǐng)域?;卮鹣铝袉栴}:(1)CO2催化加氫生成乙烯和水的反應(yīng)中,產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比n(C2H4)∶n(H2O)=______。當(dāng)反應(yīng)達到平衡時,若增大壓強,則n(C2H4)______(填“變大”“變小”或“不變”)。12341∶4變大解析CO2催化加氫生成乙烯和水的化學(xué)方程式為2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g),產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比n(C2H4)∶n(H2O)=1∶4,該反應(yīng)是氣體體積減小的反應(yīng),增大壓強平衡右移,則n(C2H4)變大。(2)理論計算表明,原料初始組成n(CO2)∶n(H2)=1∶3,在體系壓強為0.1MPa,反應(yīng)達到平衡時,四種組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)x隨溫度T的變化如圖所示。1234圖中,表示C2H4、CO2變化的曲線分別是____、____。CO2催化加氫合成C2H4反應(yīng)的ΔH_____0(填“大于”或“小于”)。dc小于解析由平衡圖像知,390K時四種組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)之比滿足1∶3的是c曲線和a曲線,物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)之比滿足1∶4的是d曲線和b曲線,結(jié)合反應(yīng)方程式2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g)和原始投料n(CO2)∶n(H2)=1∶3可得,曲線c1234表示CO2,曲線a表示H2,曲線d表示C2H4,曲線b表示H2O;由圖像的變化趨勢可知,升高溫度,曲線a、c增大,曲線b、d減小,說明平衡左移,所以正反應(yīng)放熱,ΔH<0。(3)根據(jù)圖中點A(440K,0.39),計算該溫度時反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=_____________(MPa)-3(列出計算式。以分壓表示,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。1234解析起始投料比n(CO2)∶n(H2)=1∶3,平衡時總壓為0.1MPa,結(jié)合反應(yīng)方程式可知p(CO2)∶p(H2)=1∶3,p(C2H4)∶p(H2O)=1∶4,由圖像可知p(H2)=p(H2O)=0.1×0.39,所以p(CO2)=
×0.39。12341234(4)二氧化碳催化加氫合成乙烯反應(yīng)往往伴隨副反應(yīng),生成C3H6、C3H8、C4H8等低碳烴。一定溫度和壓強條件下,為了提高反應(yīng)速率和乙烯選擇性,應(yīng)當(dāng)_________________。1234選擇合適催化劑等解析在一定溫度和壓強下,為了提高反應(yīng)速率和乙烯的選擇性,減少副反應(yīng)的發(fā)生,應(yīng)當(dāng)選擇合適催化劑等。4.(2020·江蘇,20)CO2/HCOOH循環(huán)在氫能的貯存/釋放、燃料電池等方面具有重要應(yīng)用。(1)CO2催化加氫。在密閉容器中,向含有催化劑的KHCO3溶液(CO2與KOH溶液反應(yīng)制得)中通入H2生成HCOO-,其離子方程式為_____________1234____________________;其他條件不變,
轉(zhuǎn)化為HCOO-的轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化如圖1所示。反應(yīng)溫度在40℃~80℃范圍內(nèi),
催化加氫的轉(zhuǎn)化率迅速上升,其主要原因是__________________________________________________。溫度升高反應(yīng)速率增大,溫度升高催化劑的活性增強1234解析H2通入含有催化劑的KHCO3溶液生成HCOO-,根據(jù)原子個數(shù)守(2)HCOOH燃料電池。研究HCOOH燃料電池性能的裝置如圖2所示,兩電極區(qū)間用允許K+、H+通過的半透膜隔開。1234①電池負(fù)極電極反應(yīng)式為____________________________________;放電過程中需補充的物質(zhì)A為________(填化學(xué)式)。HCOO-+2OH-H2SO41234解析由圖示可知,燃料電池負(fù)極區(qū)是HCOO-―→,因在堿性條件下,故電極反應(yīng)式為HCOO-+2OH--2e-===+H2O。電池正極區(qū)發(fā)生反應(yīng):Fe3++e-===Fe2+,F(xiàn)e2+又被通入的O2氧化為Fe3+:4Fe2++O2+4H+===4Fe3++2H2O,同時還生成K2SO4,則需要補充的物質(zhì)A為H2SO4。②圖2所示的
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