分析化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)-第六課紫外-可見分光光度法

1頁第六課紫外-可見分光光度法一、概述波長范圍：200-400nm400-760nm能級躍遷類型：分子外層電子的能級躍遷用途：定性、定量和構(gòu)造分析特點(diǎn)：靈敏度較高，檢測限為10-4-10-6g/ml2-5%適用樣品？二、紫外-可見吸取光譜幾種有機(jī)化合物的紫外-可見吸取光譜圖。1、吸取光譜的形成分子內(nèi)部三種運(yùn)動(dòng)形式和相應(yīng)的能級電子能級——分子軌道能級分子軌道能級示意圖◆不同分子軌道對應(yīng)不同的能量，s<p<n<p*<s*?！敉ǔＭ鈱与娮泳幱诜肿榆壍赖幕鶓B(tài)，即成鍵軌道或非鍵軌道上。電子躍遷類型吸取光譜的形成過程：運(yùn)動(dòng)的分子外層電子--------吸取外來輻射-------產(chǎn)生電子能級躍遷 紫外-可見吸取光譜吸取光譜中吸取帶位置和強(qiáng)度電子躍遷→紫外-可見吸取光譜◆吸取帶的位置〔最大吸取波長〕是由電子躍遷能級間的能量差所打算，反映了分子內(nèi)部能級分布狀況，是物質(zhì)定性的依據(jù)?！粑∽V帶的強(qiáng)度〔吸光系數(shù)〕與躍遷幾率有關(guān)，也是由物質(zhì)的構(gòu)造打算，也可作為定性的依據(jù)。三、透光率和吸光度透光率的負(fù)對數(shù)稱為吸光度A〔absorbance〕四、Lambert-Beer定律吸光度愈大，溶液對光的吸取愈多溶液對光的吸取除與溶液本性有關(guān)外，還與入射光波長、溶液濃度、液層厚度及溫度等因素有關(guān)。ATECL1760LambertAA=kb1k為與被測物性質(zhì)、入射光波長、溶劑、溶液濃度和溫度有關(guān)的常數(shù)1當(dāng)入射光波長、溶劑和吸光物質(zhì)種類、濃度和溶液的溫度都肯定時(shí)，該溶液的吸光度只與液層厚度成正比1852BeerAA=kc2k為與被測物性質(zhì)、入射光波長、溶劑、液層厚度和溫度有關(guān)的常數(shù)2當(dāng)入射光波長、溶劑和吸光物質(zhì)種類、液層厚度和溶液的溫度都肯定時(shí)，該溶液的吸光度只與溶液濃度成正比合并這兩個(gè)式子，得到Lambert-BeerLowA=εlc吸光度＝吸光系數(shù)×介質(zhì)厚度×濃度吸取系數(shù)：吸取系數(shù)E是物質(zhì)的物理常數(shù)，隨濃度C單位的不同，吸取系數(shù)E摩爾吸取系數(shù)：在某一波長下，溶液濃度為1mol/L、液層厚度為1cm時(shí)的吸光度，用ε表示。五、應(yīng)用1、定性鑒別核對吸取光譜的特征參數(shù)：最大吸取波長〔λmax〕、吸取系數(shù)〔〕、吸光度〔A〕依據(jù)：核對吸取光譜的特征參數(shù)：最大吸取波長〔λmax〕、吸取系數(shù)〔〕、吸光度〔A〕0.41ml0.25mg265nm273nm245nm271nm259nm比照吸取度〔或吸取系數(shù)〕比值：吸取峰較多，比較幾個(gè)波特長的吸光度比值A(chǔ)λ1/Aλ2→Eλ1/Eλ2265nm273nm比照吸取光譜的全都性：光譜曲線完全全都，才有可能是同一物質(zhì)〔也有并非同一物質(zhì)的可能性〕，光譜曲線有明顯差異時(shí)，確定兩物不是同一物質(zhì)2、雜質(zhì)檢查◆雜質(zhì)檢查◆雜質(zhì)限量：規(guī)定波長下，肯定濃度的樣品吸光度是否符合要求3、含量測定〔1〕單組分樣品的定量方法比照品比較法：條件苛刻，應(yīng)用較少。方法：分別配制供試品和比照品溶液，在規(guī)定波特長分別測定它們的吸光度，按黃框公式計(jì)算供試品溶液中被測組分的濃度。吸取系數(shù)法——應(yīng)用最多。方法：配制供試品溶液，在規(guī)定的波特長測定其吸光度，再以該品種在規(guī)定條件下的吸取系數(shù)，按下式計(jì)算供試品溶液的濃度。留意：某些時(shí)候吸取系數(shù)需要試驗(yàn)測定。多組分樣品的定量方法計(jì)算分光