新高考化學(xué)一輪學(xué)案專題4第3單元含硫化合物的性質(zhì)和應(yīng)用

第三單元含硫化合物的性質(zhì)和應(yīng)用[課標(biāo)解讀]1.掌握O3和H2O2的主要性質(zhì)及其應(yīng)用。2.掌握硫元素單質(zhì)及其重要化合物的主要性質(zhì)及應(yīng)用。3．了解硫、氧及其重要化合物的制備方法。4.了解硫元素單質(zhì)及其重要化合物對(duì)環(huán)境的影響。綠色氧化劑——O3和H2O2知識(shí)梳理1．臭氧——氧元素的一種單質(zhì)(1)組成與物理性質(zhì)臭氧的分子式為O3，與O2互為同素異形體，是一種有特殊臭味的淡藍(lán)色氣體。O3在空氣中含量很少，使人們感到清爽，但超過(guò)一定濃度，則會(huì)影響人體的健康。(2)化學(xué)性質(zhì)①不穩(wěn)定性：O3不穩(wěn)定，容易分解，反應(yīng)的化學(xué)方程式為2O3=3O2。②強(qiáng)氧化性a．能氧化具有還原性的物質(zhì)，如KI、FeCl2等。O3＋2KI＋H2O=I2＋2KOH＋O2b．漂白性：因O3有強(qiáng)氧化性，所以它能使有色物質(zhì)褪色，并被用來(lái)殺菌消毒。(3)用途①可用作漂白劑、脫色劑和消毒劑。②臭氧層可以吸收來(lái)自太陽(yáng)的紫外線，是人類和其他生物的保護(hù)傘。(4)生成在放電條件下空氣中的O2可以轉(zhuǎn)化為O3，3O2eq\o(=,\s\up8(放電))2O3。2．過(guò)氧化氫——其水溶液俗稱雙氧水(1)結(jié)構(gòu)：電子式為，結(jié)構(gòu)式為H—O—O—H，含有的共價(jià)鍵有極性鍵、非極性鍵，為共價(jià)化合物，為無(wú)色液體。(2)化學(xué)性質(zhì)及應(yīng)用①不穩(wěn)定性：加熱、加催化劑都能使其分解速率加快。2H2O2eq\o(=,\s\up8(MnO2))2H2O＋O2↑(實(shí)驗(yàn)室制O2)。常見H2O2的催化劑有MnO2、Fe3＋和Cu2＋等。②弱酸性：相當(dāng)于二元弱酸。H2O2H＋＋HOeq\o\al(－,2)，HOeq\o\al(－,2)H＋＋Oeq\o\al(2－,2)。③強(qiáng)氧化性a．用10%的雙氧水漂白羽毛及絲織品(漂白劑)。b．氧化Fe2＋等還原性粒子，其離子方程式為H2O2＋2Fe2＋＋2H＋=2Fe3＋＋2H2O。c．使?jié)駶?rùn)的淀粉-KI試紙變藍(lán)，其離子方程式為H2O2＋2I－＋2H＋=I2＋2H2O。d．殺菌、消毒。④弱還原性：遇強(qiáng)氧化劑時(shí)作還原劑。2KMnO4＋5H2O2＋3H2SO4=K2SO4＋2MnSO4＋5O2↑＋8H2O。[辨易錯(cuò)](1)O3與H2O2可以殺死細(xì)菌，是一種綠色消毒劑。其消毒原理與次氯酸的相似。 ()(2)O2與O3的轉(zhuǎn)化是氧化還原反應(yīng)。 ()(3)H2O2是一種強(qiáng)氧化劑，在反應(yīng)時(shí)只能作氧化劑。 ()(4)O3能殺菌，故空氣中濃度越大越好。 ()(5)雷電天氣的空氣中O3的含量會(huì)增大。 ()(6)NO、氟里昂可破壞臭氧層。 ()[答案](1)√(2)×(3)×(4)×(5)√(6)√[深思考]向FeSO4溶液中逐滴滴加雙氧水溶液至過(guò)量，在滴加過(guò)程中可能觀察到的現(xiàn)象有什么？用有關(guān)離子方程式解釋原因？[答案]溶液逐漸變?yōu)辄S色，后期又有氣體放出。2Fe2＋＋H2O2＋2H＋=2Fe3＋＋2H2O，2H2O2eq\o(=,\s\up8(Fe3＋))2H2O＋O2↑。知識(shí)應(yīng)用1．家用消毒柜常用O3消毒，消毒過(guò)程中通過(guò)放電產(chǎn)生O3，其化學(xué)方程式為_________，O3消毒利用了O3的什么性質(zhì)？________。[答案]3O2eq\o(=,\s\up8(放電))2O3強(qiáng)氧化性2．H2O2被稱為綠色消毒劑的原因是___________________________________________________________________________________。[答案]H2O2作消毒劑的還原產(chǎn)物為水，對(duì)環(huán)境無(wú)污染命題點(diǎn)O3、H2O2的主要性質(zhì)及應(yīng)用1．(2020·張家界模擬)某商品的廣告詞是“臭氧，世界上最強(qiáng)大的消毒劑”。下列有關(guān)敘述正確的是()A．臭氧與氧氣是同分異構(gòu)體，二者的轉(zhuǎn)化屬于化學(xué)變化B．大氣平流層中的臭氧吸收紫外線，保護(hù)地球上的生物C．臭氧有毒，所以不能用于水的凈化D．因?yàn)槌粞醴纸馍裳鯕猓钥諝庵谐粞醯暮吭礁咴胶肂[A項(xiàng)，O3與O2是同素異形體，不是同分異構(gòu)體；C項(xiàng)，O3可用于水的殺菌凈化；D項(xiàng)，O3的含量很高時(shí)，對(duì)生物是有害的。]2．向CuSO4溶液中加入H2O2溶液，很快有大量氣體逸出，同時(shí)放熱，一段時(shí)間后，藍(lán)色溶液變?yōu)榧t色渾濁(Cu2O)，繼續(xù)加入H2O2溶液，紅色渾濁又變?yōu)樗{(lán)色溶液，這個(gè)反應(yīng)可以反復(fù)多次。下列關(guān)于上述過(guò)程的說(shuō)法不正確的是()A．Cu2＋是H2O2分解反應(yīng)的催化劑B．H2O2只表現(xiàn)了氧化性C．H2O2的電子式為：D．發(fā)生了反應(yīng)Cu2O＋H2O2＋4H＋=2Cu2＋＋3H2OB[反應(yīng)過(guò)程涉及反應(yīng)2H2O2eq\o(=,\s\up8(Cu2＋))2H2O＋O2，Cu2＋eq\o(→,\s\up8(H2O2))Cu2O，Cu2Oeq\o(→,\s\up8(H2O2))Cu2＋，故反應(yīng)過(guò)程中H2O2既表現(xiàn)了氧化性又表現(xiàn)了還原性，B項(xiàng)不正確。]3．(1)H2O2還有一定的還原性，能使酸性KMnO4溶液褪色。①寫出反應(yīng)的離子方程式：_____________________________________。②實(shí)驗(yàn)室常用酸性KMnO4標(biāo)準(zhǔn)液測(cè)定溶液中H2O2的濃度，酸性KMnO4溶液應(yīng)盛放在________(填“酸式”或“堿式”)滴定管中，判斷到達(dá)滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是________________________________________________________________________________________________________________________。(2)H2O2是一種二元弱酸，寫出其第一步電離的方程式：_____________________________________________________，它與過(guò)量的Ba(OH)2反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______________________________________________________________________________。(3)H2O2氧化SO2的化學(xué)方程式為______________________________________________________________________________________。(4)H2O2可將堿性工業(yè)廢水中的CN－氧化為碳酸鹽和氨，相應(yīng)的離子方程式為____________________________________________________________________________________________________________。[答案](1)①5H2O2＋2MnOeq\o\al(－,4)＋6H＋=5O2↑＋2Mn2＋＋8H2O②酸式滴入最后一滴酸性KMnO4溶液后變淺紫色，且30s內(nèi)不褪色(2)H2O2H＋＋HOeq\o\al(－,2)H2O2＋Ba(OH)2=BaO2＋2H2O(3)H2O2＋SO2=H2SO4(4)H2O2＋CN－＋OH－=COeq\o\al(2－,3)＋NH3↑硫及其氧化物、氫化物知識(shí)梳理1．硫的存在和性質(zhì)(1)自然界中硫元素的存在(2)硫單質(zhì)的物理性質(zhì)硫單質(zhì)俗稱硫磺，是一種黃色固體；不溶于水，微溶于酒精，易溶于CS2；有多種同素異形體，如單斜硫、斜方硫等。(3)從化合價(jià)的角度認(rèn)識(shí)硫單質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)①S的氧化性——與變價(jià)金屬化合為低價(jià)硫化物a．S與Fe、Cu、Hg反應(yīng)的化學(xué)方程式依次為S＋Feeq\o(=,\s\up8(△))FeS、S＋2Cueq\o(=,\s\up8(△))Cu2S、S＋Hg=HgS(此反應(yīng)適用于除去室內(nèi)灑落的Hg)。b．S與H2化合的反應(yīng)為S＋H2eq\o(=,\s\up8(△))H2S。②S的還原性a．S與O2反應(yīng)的化學(xué)方程式為S＋O2eq\o(=,\s\up8(點(diǎn)燃))SO2，在空氣中燃燒火焰為淡藍(lán)色。b．與強(qiáng)氧化劑反應(yīng)(如濃硫酸)的化學(xué)方程式為S＋2H2SO4(濃)eq\o(=,\s\up8(△))3SO2↑＋2H2O。③S與堿反應(yīng)——表現(xiàn)氧化性和還原性3S＋6NaOHeq\o(=,\s\up8(△))2Na2S＋Na2SO3＋3H2O。[辨易錯(cuò)](1)硫在自然界中主要以化合態(tài)存在。 ()(2)硫在空氣中燃燒的產(chǎn)物是二氧化硫，在純氧中燃燒的產(chǎn)物是三氧化硫。 ()(3)根據(jù)Cl2、S與Fe反應(yīng)的產(chǎn)物不同，確定Cl2、S的氧化性強(qiáng)弱。 ()(4)蘸附S的試管可以用CS2洗滌，也可以用酒精洗滌。 ()[答案](1)√(2)×(3)√(4)×2．SO2的性質(zhì)及應(yīng)用(1)物理性質(zhì)：SO2是無(wú)色有刺激性氣味的氣體，有毒，密度比空氣的大，易溶于水。是一種大氣污染物。(2)化學(xué)性質(zhì)①酸性氧化物(寫化學(xué)方程式)a．弱氧化性(如與H2S溶液反應(yīng))SO2＋2H2S=3S↓＋2H2Ob．強(qiáng)還原性(寫離子方程式)③漂白性：3．三氧化硫的性質(zhì)(1)物理性質(zhì)：熔點(diǎn)16.8℃，沸點(diǎn)44.8℃，在常溫下為液體，在標(biāo)準(zhǔn)狀況下為(2)化學(xué)性質(zhì)4．硫化氫(H2S)——水溶液為氫硫酸、為二元弱酸H2S是一種無(wú)色、有臭雞蛋氣味的氣體，有劇毒，是一種大氣污染物。(1)與足量NaOH溶液，CuSO4溶液反應(yīng)的離子方程式分別為H2S＋2OH－=S2－＋2H2O，H2S＋Cu2＋=CuS↓＋2H＋。(2)ZnS(或FeS)投入稀硫酸中能生成H2S氣體：ZnS＋2H＋=Zn2＋＋H2S↑。(3)可燃性：2H2S＋3O2eq\o(=,\s\up8(點(diǎn)燃))2SO2＋2H2O。[辨易錯(cuò)](1)SO2的水溶液導(dǎo)電，是因?yàn)镾O2為電解質(zhì)。 ()(2)SO2、H2O2、O3、氯水都能使紅墨水褪色，其原理相同。 ()(3)SO2使紫色KMnO4溶液褪色，表現(xiàn)了SO2的漂白性。 ()(4)在標(biāo)準(zhǔn)狀況下，2.24LSO3中含原子總數(shù)為0.4NA。 ()(5)氫硫酸為二元弱酸，具有還原性。 ()[答案](1)×(2)×(3)×(4)×(5)√知識(shí)應(yīng)用將SO2分別通入下列四種溶液中回答下列問(wèn)題：(1)試管a中的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是：KMnO4溶液________，證明SO2具有________性，寫出反應(yīng)的離子方程式____________________________________________________________________________。(2)試管b中的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是：品紅溶液________，證明SO2具有________性。(3)試管c中能產(chǎn)生白色沉淀，該沉淀是________，證明SO2具有________性。(4)試管d中能產(chǎn)生白色沉淀，該沉淀是________。[答案](1)褪色還原5SO2＋2MnOeq\o\al(－,4)＋2H2O=5SOeq\o\al(2－,4)＋2Mn2＋＋4H＋(2)褪色漂白(3)BaSO4還原(4)BaSO3命題點(diǎn)1硫及其氧化物的性質(zhì)及應(yīng)用1．下列說(shuō)法不正確的是()A．硫是一種微溶于酒精，易溶于CS2的黃色晶體B．硫單質(zhì)與變價(jià)金屬反應(yīng)時(shí)一般生成低價(jià)態(tài)金屬硫化物C．單質(zhì)硫在足量O2中燃燒可生成SO3D．3S＋6NaOHeq\o(=,\s\up8(△))2Na2S＋Na2SO3＋3H2O反應(yīng)中，氧化劑與還原劑的質(zhì)量比為2∶1[答案]C2．如圖所示是研究二氧化硫性質(zhì)的微型實(shí)驗(yàn)裝置?，F(xiàn)用60%的硫酸溶液和亞硫酸鈉晶體反應(yīng)制取SO2氣體，實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象明顯，且不易污染空氣。下列說(shuō)法中錯(cuò)誤的是()A．紫色石蕊溶液變紅B．品紅溶液褪色，說(shuō)明SO2具有漂白性C．溴水褪色，說(shuō)明SO2具有還原性D．含酚酞的NaOH溶液紅色變淺或褪去，說(shuō)明SO2具有漂白性D[SO2通入含酚酞的NaOH溶液中，溶液紅色變淺或褪去是因?yàn)镾O2與NaOH反應(yīng)，堿性變?nèi)趸蛳?，D項(xiàng)錯(cuò)誤。]3．下列說(shuō)法正確的是()A．因?yàn)镾O2具有漂白性，所以它能使品紅溶液、酸性高錳酸鉀溶液、石蕊溶液褪色B．Cl2、SO2通入品紅溶液均褪色，微熱后又均恢復(fù)紅色C．SO2漂白原理是SO2與有色物質(zhì)化合成無(wú)色物質(zhì)，而漂白液、H2O2等漂白原理是利用其強(qiáng)氧化性D．SO2和Cl2等物質(zhì)的量混合后通入裝有濕潤(rùn)的有色布條的集氣瓶中，漂白效果更好C[A項(xiàng)，SO2使酸性KMnO4溶液褪色是因?yàn)镾O2具有還原性，同時(shí)SO2只能使石蕊溶液變紅而不褪色，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，Cl2的漂白，加熱后也不復(fù)原，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，SO2與Cl2在溶液反應(yīng)生成無(wú)漂白作用的HCl和H2SO4，錯(cuò)誤。]三類漂白劑的比較類型原理舉例特點(diǎn)備注氧化型將有機(jī)色質(zhì)內(nèi)部“生色團(tuán)”破壞掉HClO、NaClO、Ca(ClO)2、Na2O2、H2O2、O3等不可逆、持久無(wú)選擇性化合型與有機(jī)色質(zhì)內(nèi)部“生色團(tuán)”化合成無(wú)色物質(zhì)SO2可逆、不持久有選擇性吸附型將有色物質(zhì)吸附而褪色活性炭物理變化吸附色素注意：SO2的漂白性與還原性(使溴水、酸性KMnO4溶液、碘水褪色)的區(qū)別。命題點(diǎn)2SO2、CO2的檢驗(yàn)及其實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)4．為確定某純凈的氣體X的成分，進(jìn)行了如下幾種實(shí)驗(yàn)，其中不正確的是()選項(xiàng)操作(現(xiàn)象)結(jié)論A聞X氣味(有刺激性)eq\o(→,\s\up8(通入))酸性KMnO4溶液(褪色)X一定是SO2B聞X氣味(有刺激性)eq\o(→,\s\up8(通入))澄清石灰水(變渾濁)X一定是SO2CXeq\o(→,\s\up8(通入))品紅溶液(褪色)eq\o(→,\s\up8(△))變紅色X一定是SO2DXeq\o(→,\s\up8(通入))紫色石蕊溶液(先變紅色后褪色)X一定不是SO2A[硫化氫、二氧化硫等均能被酸性高錳酸鉀氧化，由現(xiàn)象可知X不一定是SO2，故A錯(cuò)誤。]5．(1)檢驗(yàn)SO2的常選試劑為________，現(xiàn)象為___________________________________________________________________________________________________________。(2)下列實(shí)驗(yàn)中能證明某氣體為SO2的是________。①使澄清石灰水變渾濁②使品紅溶液褪色③通入溴水中，能使溴水褪色，再滴加BaCl2溶液有白色沉淀產(chǎn)生(3)氣體A是SO2與CO2的混合氣體，用下圖裝置進(jìn)行檢驗(yàn)，按要求回答下列問(wèn)題。①B、C、D加入的試劑分別為____________________________。②實(shí)驗(yàn)時(shí)，C中應(yīng)觀察到的現(xiàn)象是_________________________。③為了更充分說(shuō)明含有CO2，上述裝置改進(jìn)措施為__________，目的是_____________________________________。[答案](1)品紅溶液溶液褪色，加熱又恢復(fù)紅色(2)③(3)①品紅溶液、酸性KMnO4溶液、澄清石灰水②酸性KMnO4溶液的顏色變淺但不褪成無(wú)色③在C、D間加裝盛有品紅溶液的洗氣瓶檢驗(yàn)SO2是否除盡檢驗(yàn)SO2和CO2同時(shí)存在的一般流程流程設(shè)計(jì)檢驗(yàn)SO2?除去SO2?檢驗(yàn)SO2是否除盡?檢驗(yàn)CO2選用試劑品紅溶液酸性KMnO4溶液品紅溶液澄清石灰水預(yù)期現(xiàn)象褪色褪色不褪色變渾濁注意：有時(shí)為簡(jiǎn)化裝置，可將除去SO2和檢驗(yàn)SO2是否除盡合并為一個(gè)裝置，用較濃的酸性KMnO4溶液，現(xiàn)象是酸性KMnO4溶液顏色變淺，但不褪成無(wú)色。命題點(diǎn)3SO2的實(shí)驗(yàn)室制法與性質(zhì)探究6．(2020·威海模擬)連二亞硫酸鈉(Na2S2O4)俗稱保險(xiǎn)粉，易被氧氣氧化。利用如圖裝置，在錐形瓶中加入HCOONa、NaOH、CH3OH(溶劑)和水形成的混合液，通入SO2時(shí)發(fā)生反應(yīng)生成保險(xiǎn)粉和一種常見氣體，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．制備保險(xiǎn)粉的離子方程式為HCOO－＋OH－＋2SO2=S2Oeq\o\al(2－,4)＋CO2＋H2OB．NaOH溶液可以換成石灰水C．多孔玻璃球泡的作用是增大氣體與溶液的接觸面積，使SO2能被充分吸收D．為避免產(chǎn)生的Na2S2O4被O2氧化，使硫酸與亞硫酸鈉先反應(yīng)，產(chǎn)生的SO2排出裝置中殘留的O2B[石灰水中Ca(OH)2的濃度小，不可作為SO2的吸收劑，B錯(cuò)誤。]SO2的實(shí)驗(yàn)室制法(1)反應(yīng)原理①Na2SO3＋H2SO4(濃)=Na2SO4＋SO2↑＋H2O②Cu＋2H2SO4(濃)eq\o(=,\s\up8(△))CuSO4＋SO2↑＋2H2O③Na2S2O3＋H2SO4=Na2SO4＋S↓＋SO2↑＋H2O(2)除去SO2中的HCl、H2O(g)的常用試劑依次為飽和NaHSO3溶液、濃硫酸或P2O5。(3)向上排空氣法或排飽和NaHSO3溶液法收集SO2。(4)可用NaOH溶液或氨水吸收SO2尾氣。硫酸、硫及其化合物的轉(zhuǎn)化知識(shí)梳理1．硫酸(1)硫酸的物理性質(zhì)①純硫酸是一種無(wú)色油狀液體，沸點(diǎn)高，難揮發(fā)。②溶解性：H2SO4與水以任意比互溶，溶解時(shí)放出大量熱，濃硫酸稀釋的方法是將濃硫酸沿器壁緩緩注入水中，并用玻璃棒不斷攪拌。(2)濃硫酸的三特性①吸水性濃硫酸能吸收物質(zhì)中的水分。H2SO4(濃)＋nH2O=H2SO4·nH2O，a．利用此性質(zhì)可用濃硫酸作干燥劑。干燥一些不與濃硫酸反應(yīng)的氣體，通常用洗氣裝置。如可用濃硫酸干燥O2、H2、CO2、Cl2、HCl、SO2、CO、CH4、C2H2等氣體。b．利用此性質(zhì)，可吸收結(jié)晶水，使藍(lán)礬CuSO4·5H2O變?yōu)榘咨勰?。②脫水性指濃硫酸將有機(jī)物里的氫、氧原子按2∶1的個(gè)數(shù)比例脫去，生成水的性質(zhì)。如CH3CH2OHeq\o(→,\s\up8(濃硫酸),\s\do6(170℃))CH2=CH2↑＋H2O，C12H22O11eq\o(→,\s\up8(濃硫酸))12C＋11H2O，HCOOHeq\o(→,\s\up8(濃硫酸))CO↑＋H2O。③強(qiáng)氧化性a．常溫下，F(xiàn)e、Al遇濃硫酸鈍化，但加熱可以持續(xù)反應(yīng)。b．加熱可以氧化不活潑金屬(如Cu)，化學(xué)方程式為Cu＋2H2SO4(濃)eq\o(=,\s\up8(△))CuSO4＋SO2↑＋2H2O。c．加熱可以氧化非金屬單質(zhì)(如C、S)，化學(xué)方程式為C＋2H2SO4(濃)eq\o(=,\s\up8(△))CO2↑＋2SO2↑＋2H2O，S＋2H2SO4(濃)eq\o(=,\s\up8(△))3SO2↑＋2H2O。d．可以氧化還原性化合物如H2S，HI等。2．硫酸鹽及SOeq\o\al(2－,4)的檢驗(yàn)(1)常見的硫酸鹽及其化學(xué)式①皓礬：ZnSO4·7H2O②鋇餐，重晶石：BaSO4③綠礬，皂礬，青礬：FeSO4·7H2O④芒硝，樸硝，皮硝：Na2SO4·10H2O⑤明礬：KAl(SO4)2·12H2O⑥生石膏：CaSO4·2H2O熟石膏：2CaSO4·H2O⑦膽礬、藍(lán)礬：CuSO4·5H2O⑧莫爾鹽：(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O(2)SOeq\o\al(2－,4)的檢驗(yàn)檢驗(yàn)SOeq\o\al(2－,4)的正確操作方法：被檢液eq\o(→,\s\up8(加足量鹽酸酸化),\s\do6())取清液eq\o(→,\s\up8(滴加BaCl2溶液))有無(wú)白色沉淀產(chǎn)生(判斷有無(wú)SOeq\o\al(2－,4))。先加稀鹽酸的目的是排除COeq\o\al(2－,3)、SOeq\o\al(2－,3)、Ag＋、SiOeq\o\al(2－,3)等離子干擾，再加BaCl2溶液，有白色沉淀產(chǎn)生。[辨易錯(cuò)](1)濃硫酸使藍(lán)礬變白、使紙張變黑均體現(xiàn)了濃硫酸的脫水性。 ()(2)濃硫酸在常溫下使Fe、Al鈍化，說(shuō)明濃硫酸在常溫下與Fe、Al不反應(yīng)。 ()(3)含2molH2SO4的濃硫酸與足量Cu共熱，可生成1molSO2。 ()(4)濃硫酸是酸性干燥劑，可以干燥SO2、Cl2、HCl和HI。 ()(5)足量Zn與濃硫酸反應(yīng)生成的氣體中含有SO2和H2。 ()(6)某溶液中加入鹽酸酸化的BaCl2溶液，有白色沉淀，說(shuō)明該溶液中一定含SOeq\o\al(2－,4)。 ()[答案](1)×(2)×(3)×(4)×(5)√(6)×3．硫及其化合物的轉(zhuǎn)化注意：當(dāng)硫元素的化合價(jià)升高或降低時(shí)，一般升高或降低到其相鄰的價(jià)態(tài)，即臺(tái)階式升降，可用下圖表示①同種元素相鄰價(jià)態(tài)的粒子間不發(fā)生氧化還原反應(yīng)，如S和H2S、S和SO2、SO2和濃硫酸之間不發(fā)生氧化還原反應(yīng)。②當(dāng)硫元素的高價(jià)態(tài)粒子與低價(jià)態(tài)粒子反應(yīng)時(shí)，一般生成中間價(jià)態(tài)的粒子，如2Na2S＋Na2SO3＋3H2SO4=3Na2SO4＋3S↓＋3H2O。[深思考]寫出以H2S為起始反應(yīng)物，生成H2SO4的系列轉(zhuǎn)化關(guān)系與條件。[答案]知識(shí)應(yīng)用1．有一瓶Na2SO3溶液，可能已氧化變質(zhì)，請(qǐng)根據(jù)要求設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證以下情況：(1)Na2SO3溶液未變質(zhì)。(2)Na2SO3溶液已完全變質(zhì)。(3)Na2SO3部分變質(zhì)。[答案](1)取溶液少許置于試管中，加入鹽酸酸化后再加BaCl2溶液，不生成白色沉淀，說(shuō)明未變質(zhì)(2)取溶液少許置于試管中，加入鹽酸酸化，不產(chǎn)生氣泡，滴入品紅溶液，不褪色，說(shuō)明已完全變質(zhì)(3)取溶液少許置于試管中，加入鹽酸酸化后，向所得溶液中滴入品紅溶液，褪色，向所得溶液中滴入BaCl2溶液，生成白色沉淀，說(shuō)明Na2SO3溶液部分變質(zhì)2．從化合價(jià)的變化規(guī)律，下列各組物質(zhì)能反應(yīng)的是(填序號(hào))。①S與SO2②S與H2S③S與濃硫酸④SO2與濃硫酸⑤H2S與濃硫酸⑥SO2與H2SO3⑦H2S與H2SO3⑧SO2與H2S[答案]③⑤⑦⑧命題點(diǎn)1硫酸的性質(zhì)和SOeq\o\al(2－,4)的檢驗(yàn)1．下列敘述正確的是()A．濃硫酸是一種干燥劑，能夠干燥氫氣、氧氣、氨氣等氣體，但不能干燥有較強(qiáng)還原性的HI、H2S等氣體B．濃硫酸與單質(zhì)硫反應(yīng)的方程式為S＋2H2SO4(濃)eq\o(=,\s\up8(△))3SO2↑＋2H2O，在此反應(yīng)中，濃硫酸既表現(xiàn)了其強(qiáng)氧化性又表現(xiàn)了其酸性C．常溫下，含2molH2SO4的濃硫酸與足量Zn充分反應(yīng)，生成SO2的體積在標(biāo)況下為22.4LD．濃硫酸與Cu反應(yīng)，H2SO4表現(xiàn)了強(qiáng)氧化性和酸性[答案]D2．某同學(xué)設(shè)想用如圖裝置來(lái)驗(yàn)證濃硫酸的某些性質(zhì)，其中不能達(dá)到目的的是()ABCD實(shí)驗(yàn)?zāi)康奈悦撍韵♂尫艧釓?qiáng)氧化性實(shí)驗(yàn)裝置D[銅常溫下與濃硫酸不反應(yīng)，無(wú)法說(shuō)明濃硫酸具有強(qiáng)氧化性，D項(xiàng)不能達(dá)到目的。]3．下列過(guò)程中，最終的白色沉淀物不一定是BaSO4的是()C[A項(xiàng)，二氧化硫被硝酸氧化為硫酸，加氯化鋇一定生成硫酸鋇沉淀；B項(xiàng)，亞硫酸根被硝酸氧化為硫酸根，沉淀也是硫酸鋇；C項(xiàng)，所得沉淀可能是氯化銀；D項(xiàng)，先加過(guò)量鹽酸無(wú)沉淀，再加氯化鋇產(chǎn)生的白色沉淀一定是硫酸鋇。](1)三種濃酸的“量變”引起的“質(zhì)變”①濃硫酸：金屬(如Cu、Zn等)與濃硫酸反應(yīng)時(shí)，要注意H2SO4濃度對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物的影響。開始階段產(chǎn)生SO2氣體，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，H2SO4的濃度變小，最后變?yōu)橄×蛩?，Cu與稀硫酸不反應(yīng)，Zn與稀硫酸反應(yīng)生成H2而不是SO2。②濃硝酸：金屬(如Cu、Zn等)與濃硝酸反應(yīng)時(shí)，要注意硝酸濃度對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物的影響。開始階段產(chǎn)生NO2氣體，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，硝酸的濃度變小，最后變?yōu)橄∠跛幔磻?yīng)均生成NO。③濃鹽酸：二氧化錳與濃鹽酸在加熱條件下反應(yīng)生成氯氣，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，鹽酸變稀，反應(yīng)停止。(2)SOeq\o\al(2－,4)檢驗(yàn)的易錯(cuò)點(diǎn)①忽視鹽酸的滴加未滴加鹽酸將導(dǎo)致COeq\o\al(2－,3)、POeq\o\al(3－,4)、SOeq\o\al(2－,3)等干擾離子判斷成SOeq\o\al(2－,4)。②誤將Ag＋、Pb2＋判斷成SOeq\o\al(2－,4)。如向待測(cè)液中滴加BaCl2溶液，再加稀鹽酸有白色沉淀便斷定含SOeq\o\al(2－,4)。③誤將SOeq\o\al(2－,3)判斷成SOeq\o\al(2－,4)。如向待測(cè)液中滴加用稀鹽酸酸化的Ba(NO3)2溶液生成白色沉淀，便誤以為有SOeq\o\al(2－,4)。命題點(diǎn)2濃硫酸強(qiáng)氧化性的性質(zhì)探究4．將一定量的生鐵(假設(shè)僅含F(xiàn)e和C)與濃硫酸加熱時(shí)，觀察到固體完全溶解，并產(chǎn)生大量氣體，某化學(xué)興趣小組用如圖裝置(夾持儀器省略)對(duì)反應(yīng)產(chǎn)生的氣體成分進(jìn)行探究。(1)A中發(fā)生的反應(yīng)方程式為。(2)裝置中E的作用是。(3)甲同學(xué)認(rèn)為該氣體中含有SO2、CO2、H2，將以上裝置進(jìn)行連接以完成驗(yàn)證(填接口字母代號(hào))：c→()→()→()→()→()→()→()→()→()→()→()→()。(4)實(shí)驗(yàn)中可以證明產(chǎn)生的氣體中含有H2的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是。[解析](1)生鐵中的Fe、C在加熱時(shí)均與濃硫酸發(fā)生反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物氣體中可能含有SO2、CO2、H2等。(3)由題給裝置及試劑可知，檢驗(yàn)CO2的試劑為氫氧化鋇溶液，但SO2會(huì)對(duì)CO2的檢驗(yàn)產(chǎn)生干擾，所以應(yīng)先檢驗(yàn)SO2并將SO2除去后再檢驗(yàn)CO2，最后用裝置J、F、G檢驗(yàn)產(chǎn)生的氣體中是否有H2，其中干燥后的H2在J裝置中與CuO反應(yīng)生成Cu和水，用F裝置可以檢驗(yàn)生成的水，G裝置用于防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入F裝置產(chǎn)生干擾，因此裝置接口的連接順序?yàn)閏→f→g→d→e→m→n→o→p(或p→o)→h→i→j→k(或k→j)。(4)氫氣還原裝置J中的氧化銅生成的水蒸氣能使F裝置中的白色的無(wú)水硫酸銅變藍(lán)色，同時(shí)裝置J中有紅色的銅單質(zhì)生成。[答案](1)2Fe＋6H2SO4(濃)eq\o(=,\s\up8(△))Fe2(SO4)3＋3SO2↑＋6H2O、C＋2H2SO4(濃)eq\o(=,\s\up8(△))CO2↑＋2SO2↑＋2H2O、Fe＋H2SO4=FeSO4＋H2↑(2)檢驗(yàn)SO2是否除盡(3)fgdemnop(或po)hijk(或kj)(4)裝置J中固體由黑變紅，且裝置F中固體由白變藍(lán)命題點(diǎn)3硫及其化合物的轉(zhuǎn)化5．如圖是某元素的價(jià)類二維圖。其中A是一種酸式鹽，E的相對(duì)分子質(zhì)量比D的相對(duì)分子質(zhì)量大16，當(dāng)x為一種強(qiáng)酸時(shí)，有如圖轉(zhuǎn)化關(guān)系。下列說(shuō)法不正確的是()A．物質(zhì)A、B、C、D、E、F中均含有硫元素B．物質(zhì)D可以使石蕊溶液先變紅后褪色C．物質(zhì)C可在純氧中燃燒，火焰呈藍(lán)紫色D．物質(zhì)F的濃溶液可以用鐵制容器盛放B[根據(jù)題意可知A為硫氫化物，B為H2S，C為S，D為SO2，E為SO3，F(xiàn)為H2SO4，y為O2，z為H2O。]6．如圖所示是一系列含硫化合物的轉(zhuǎn)化關(guān)系(反應(yīng)中生成的水已略去)，其中說(shuō)法正確的是()A．反應(yīng)①說(shuō)明SO2具有氧化性B．反應(yīng)②中生成物n(Na2SO3)∶n(NaHSO3)＝1∶1時(shí)，則反應(yīng)物n(SO2)∶n(NaOH)＝1∶2C．反應(yīng)③④⑤均屬于氧化還原反應(yīng)D．工業(yè)上可利用反應(yīng)②和反應(yīng)④回收SO2D[A項(xiàng)，反應(yīng)①中先變藍(lán)后褪色，說(shuō)明KIO3先轉(zhuǎn)化為I2后轉(zhuǎn)化為I－，SO2體現(xiàn)還原性，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，根據(jù)原子個(gè)數(shù)守恒，當(dāng)n(Na2SO3)∶n(NaHSO3)＝1∶1時(shí)，n(SO2)∶n(NaOH)＝2∶3，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，反應(yīng)④不是氧化還原反應(yīng)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，利用反應(yīng)②和④，可以吸收SO2并回收利用，正確。]多硫含氧酸及其鹽多硫含氧酸及其鹽多種多樣，性質(zhì)各有各的特性，應(yīng)用非常廣泛，已成為高考命題者的關(guān)注點(diǎn)。命題時(shí)，以生活、生產(chǎn)實(shí)際出發(fā)，提問(wèn)一些具有探究性的問(wèn)題進(jìn)行考查。很好地體現(xiàn)了“科學(xué)探究與創(chuàng)新意識(shí)，科學(xué)態(tài)度與社會(huì)責(zé)任”的核心素養(yǎng)。1．硫的含氧酸正酸系列：次硫酸H2SO2、亞硫酸H2SO3、硫酸H2SO4。過(guò)酸系列：過(guò)硫酸H2SO5、過(guò)二硫酸H2S2O8()。焦酸系列：焦亞硫酸H2S2O5、焦硫酸H2S2O7。硫代硫酸系列：硫代亞硫酸H2S2O2、硫代硫酸H2S2O3。連酸系列：連二亞硫酸H2S2O4、連多硫酸H2SxO6[2≤x≤6]。2．硫代硫酸鈉(Na2S2O3)(1)制備①硫化堿法，即將Na2S和Na2CO3以物質(zhì)的量之比為2∶1配成溶液，然后通入SO2，發(fā)生的反應(yīng)為2Na2S＋Na2CO3＋4SO2=3Na2S2O3＋CO2。②亞硫酸鈉法，使沸騰的Na2SO3溶液同硫粉反應(yīng)，其反應(yīng)的方程式為Na2SO3＋Seq\o(=,\s\up8(△))Na2S2O3。(2)性質(zhì)①中等強(qiáng)度還原劑，可被碘氧化成連四硫酸鈉(Na2S4O6)，該反應(yīng)常用來(lái)定量測(cè)定碘的含量，反應(yīng)的離子方程式為I2＋2S2Oeq\o\al(2－,3)=2I－＋S4Oeq\o\al(2－,6)。②可被氯、溴等氧化為SOeq\o\al(2－,4)，如Na2S2O3＋4Cl2＋5H2O=Na2SO4＋H2SO4＋8HCl。③可與酸反應(yīng)，離子方程式為2H＋＋S2Oeq\o\al(2－,3)=S↓＋SO2↑＋H2O。3．焦亞硫酸鈉(Na2S2O5)(1)制備：NaHSO3過(guò)飽和溶液結(jié)晶脫水而成，2NaHSO3eq\o(=,\s\up8(△))Na2S2O5＋H2O。(2)性質(zhì)①與酸反應(yīng)放出二氧化硫，如Na2S2O5＋2HCl=2NaCl＋2SO2↑＋H2O。②強(qiáng)還原性，如Na2S2O5＋2I2＋3H2O=2NaHSO4＋4HI。4．過(guò)二硫酸鈉(Na2S2O8)、連二亞硫酸鈉(Na2S2O4)(1)過(guò)二硫酸鈉中S為＋6價(jià)，含有1個(gè)過(guò)氧鍵(—O—O—)，性質(zhì)與過(guò)氧化氫相似，具有氧化性。作為氧化劑參與反應(yīng)時(shí)，過(guò)氧鍵斷裂，過(guò)氧鍵中的氧原子由－1價(jià)變?yōu)椋?價(jià)，硫原子化合價(jià)不變。如S2Oeq\o\al(2－,8)＋2I－eq\o(=,\s\up8(Cu2＋),\s\do6())2SOeq\o\al(2－,4)＋I(xiàn)2,5S2Oeq\o\al(2－,8)＋2Mn2＋＋8H2Oeq\o(=,\s\up8(Ag＋))10SOeq\o\al(2－,4)＋2MnOeq\o\al(－,4)＋16H＋。過(guò)二硫酸鈉不穩(wěn)定，受熱分解生成Na2SO4、SO3和O2。(2)連二亞硫酸鈉中S為＋3價(jià)，是強(qiáng)還原劑，能將I2、Cu2＋、Ag＋還原，能被空氣中的氧氣氧化。在無(wú)氧條件下，用鋅粉還原亞硫酸氫鈉可制得連二亞硫酸鈉。1．(2020·遼寧重點(diǎn)六校模擬改編)Na2S2O5可用作防腐劑、脫氯劑等；遇酸放出SO2并生成相應(yīng)的鹽。其制備工藝流程如圖所示：下列說(shuō)法不正確的是()A．反應(yīng)Ⅰ中應(yīng)先通入的氣體是NH3B．反應(yīng)Ⅱ的離子方程式為COeq\o\al(2－,3)＋SO2=SOeq\o\al(2－,3)＋CO2C．Na2S2O5中含有Na2SO3雜質(zhì)的原因可能是反應(yīng)Ⅱ中通入SO2的量不足D．理論上1molNa2S2O5作脫氯劑時(shí)能脫去2molCl2B[反應(yīng)Ⅰ進(jìn)行時(shí)應(yīng)先通入NH3，利于CO2的吸收，增大HCOeq\o\al(－,3)的濃度，便于NaHCO3析出，A項(xiàng)正確；反應(yīng)Ⅱ中生成的物質(zhì)應(yīng)為Na2SO3或NaHSO3，Na2S2O5中的Na與S的物質(zhì)的量之比為1∶1，根據(jù)物料守恒，推斷出反應(yīng)Ⅱ主要生成NaHSO3，離子方程式是COeq\o\al(2－,3)＋2SO2＋H2O=2HSOeq\o\al(－,3)＋CO2，B項(xiàng)錯(cuò)誤；Na2S2O5中含有Na2SO3雜質(zhì)的原因可能是反應(yīng)Ⅱ中通入SO2的量不足，C項(xiàng)正確；Na2S2O5與Cl2反應(yīng)的離子方程式為S2Oeq\o\al(2－,5)＋2Cl2＋3H2O=2SOeq\o\al(2－,4)＋4Cl－＋6H＋，1molNa2S2O5作脫氯劑時(shí)，理論上能脫去2molCl2，D項(xiàng)正確。]2．硫代硫酸鈉(Na2S2O3)可用作分析試劑及鞣革還原劑。它受熱、遇酸易分解。工業(yè)上可用反應(yīng)：2Na2S＋Na2CO3＋4SO2=3Na2S2O3＋CO2制得。實(shí)驗(yàn)室模擬該工業(yè)過(guò)程的裝置如圖所示。回答下列問(wèn)題：(1)b中反應(yīng)的離子方程式為，c中試劑為。(2)反應(yīng)開始后，c中先有渾濁產(chǎn)生，后又變澄清。此渾濁物是。(3)d中的試劑為。(4)實(shí)驗(yàn)中要控制SO2生成速率，可以采取的措施有(寫出兩條)。(5)為了保證硫代硫酸鈉的產(chǎn)量，實(shí)驗(yàn)中通入的SO2不能過(guò)量，原因是。[解析](1)根據(jù)反應(yīng)原理，可知b中生成SO2，c中含Na2S和Na2CO3的混合液。(2)SO2通入溶液中，在一定酸性條件下，SO2與S2－反應(yīng)生成S，然后S又與Na2SO3反應(yīng)生成Na2S2O3。(3)SO2有毒，用NaOH溶液吸收。(4)控溫，改變?nèi)芤簼舛然蛘{(diào)節(jié)滴加速率。(5)根據(jù)題意，Na2S2O3在酸性條件下易分解。[答案](1)SOeq\o\al(2－,3)＋2H＋=SO2↑＋H2O或HSOeq\o\al(－,3)＋H＋=SO2↑＋H2O硫化鈉和碳酸鈉混合溶液(2)硫(或S)(3)NaOH溶液(4)控制反應(yīng)溫度、調(diào)節(jié)酸的滴加速率(或調(diào)節(jié)酸的濃度等)(5)若SO2過(guò)量，溶液顯酸性，產(chǎn)物分解[真題驗(yàn)收]1．(2020·江蘇高考，T16)吸收工廠煙氣中的SO2，能有效減少SO2對(duì)空氣的污染。氨水、ZnO水懸濁液吸收煙氣中SO2后經(jīng)O2催化氧化，可得到硫酸鹽。已知：室溫下，ZnSO3微溶于水，Zn(HSO3)2易溶于水；溶液中H2SO3、HSOeq\o\al(－,3)、SOeq\o\al(2－,3)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨pH的分布如圖1所示。圖1(1)氨水吸收SO2。向氨水中通入少量SO2，主要反應(yīng)的離子方程式為；當(dāng)通入SO2至溶液pH＝6時(shí)，溶液中濃度最大的陰離子是(填化學(xué)式)。(2)ZnO水懸濁液吸收SO2。向ZnO水懸濁液中勻速緩慢通入SO2，在開始吸收的40min內(nèi)，SO2吸收率、溶液pH均經(jīng)歷了從幾乎不變到迅速降低的變化(見圖2)。溶液pH幾乎不變階段，主要產(chǎn)物是(填化學(xué)式)；SO2吸收率迅速降低階段，主要反應(yīng)的離子方程式為。圖2(3)O2催化氧化。其他條件相同時(shí)，調(diào)節(jié)吸收SO2得到溶液的pH在4.5～6.5范圍內(nèi)，pH越低SOeq\o\al(2－,4)生成速率越大，其主要原因是；隨著氧化的進(jìn)行，溶液的pH將(填“增大”“減小”或“不變”)。[解析](1)向氨水中通入少量SO2，反應(yīng)的離子方程式為2NH3＋H2O＋SO2=2NHeq\o\al(＋,4)＋SOeq\o\al(2－,3)或2NH3·H2O＋SO2=2NHeq\o\al(＋,4)＋SOeq\o\al(2－,3)＋H2O。當(dāng)通入SO2至溶液pH＝6時(shí)，溶液呈酸性，根據(jù)含硫微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與pH的分布圖可知，溶液中濃度最大的陰離子為HSOeq\o\al(－,3)。(2)根據(jù)圖2，溶液pH幾乎不變階段的pH約為7，根據(jù)圖1，此時(shí)溶液中HSOeq\o\al(－,3)和SOeq\o\al(2－,3)濃度基本相同，又因室溫下ZnSO3微溶于水，Zn(HSO3)2易溶于水，因此主要產(chǎn)物為ZnSO3；SO2吸收率迅速降低階段，pH約在4～6范圍內(nèi)，根據(jù)圖1，此時(shí)溶液中含硫微粒主要以HSOeq\o\al(－,3)形式存在，說(shuō)明生成酸式鹽，則主要反應(yīng)的離子方程式為ZnSO3＋SO2＋H2O=Zn2＋＋2HSOeq\o\al(－,3)或ZnO＋2SO2＋H2O=Zn2＋＋2HSOeq\o\al(－,3)。(3)根據(jù)圖1，pH在4.5～6.5范圍內(nèi)，pH越低，HSOeq\o\al(－,3)的濃度越大，因此生成SOeq\o\al(2－,4)的速率越大，隨著氧化的進(jìn)行，根據(jù)催化氧化反應(yīng)2HSOeq\o\al(－,3)＋O2=2SOeq\o\al(2－,4)＋2H＋可知，溶液的pH將減小。[答案](1)2NH3＋H2O＋SO2=2NHeq\o\al(＋,4)＋SOeq\o\al(2－,3)或2NH3·H2O＋SO2=2NHeq\o\al(＋,4)＋SOeq\o\al(2－,3)＋H2OHSOeq\o\al(－,3)(2)ZnSO3ZnSO3＋SO2＋H2O=Zn2＋＋2HSOeq\o\al(－,3)或ZnO＋2SO2＋H2O=Zn2＋＋2HSOeq\o\al(－,3)(3)隨著pH降低，HSOeq\o\al(－,3)濃度增大減小2．(2020·浙江7月選考，T30)硫代硫酸鈉在紡織業(yè)等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用。某興趣小組用如圖裝置制備Na2S2O3·5H2O。合成反應(yīng)：SO2＋Na2CO3=Na2SO3＋CO22Na2S＋3SO2=2Na2SO3＋3SNa2SO3＋Seq\o(=,\s\up8(△))Na2S2O3滴定反應(yīng)：I2＋2Na2S2O3=2NaI＋Na2S4O6已知：Na2S2O3·5H2O易溶于水，難溶于乙醇，50℃開始失結(jié)晶水實(shí)驗(yàn)步驟：ⅠNa2S2O3制備：裝置A制備的SO2經(jīng)過(guò)單向閥通入裝置C中的混合溶液，加熱、攪拌，至溶液pH約為7時(shí)，停止通入SO2氣體，得產(chǎn)品混合溶液。Ⅱ產(chǎn)品分離提純：產(chǎn)品混合溶液經(jīng)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌、干燥，得到Na2S2O3·5H2O產(chǎn)品。Ⅲ產(chǎn)品純度測(cè)定：以淀粉作指示劑，用Na2S2O3·5H2O產(chǎn)品配制的溶液滴定碘標(biāo)準(zhǔn)溶液至滴定終點(diǎn)，計(jì)算Na2S2O3·5H2O含量。請(qǐng)回答：(1)步驟Ⅰ單向閥的作用是；裝置C中的反應(yīng)混合溶液pH過(guò)高或過(guò)低將導(dǎo)致產(chǎn)率降低，原因是。(2)步驟Ⅱ下列說(shuō)法正確的是。A．快速蒸發(fā)溶液中水分，可得較大晶體顆粒B．蒸發(fā)濃縮至溶液表面出現(xiàn)晶膜時(shí)，停止加熱C．冷卻結(jié)晶后的固液混合物中加入乙醇可提高產(chǎn)率D．可選用冷的Na2CO3溶液作洗滌劑(3)步驟Ⅲ①滴定前，有關(guān)滴定管的正確操作為(選出正確操作并按序排列)：檢漏→蒸餾水洗滌→()→()→()→()→()→開始滴定。A．烘干B．裝入滴定液至零刻度以上C．調(diào)整滴定液液面至零刻度或零刻度以下D．用洗耳球吹出潤(rùn)洗液E．排除氣泡F．用滴定液潤(rùn)洗2至3次G．記錄起始讀數(shù)②裝標(biāo)準(zhǔn)碘溶液的碘量瓶(帶瓶塞的錐形瓶)在滴定前應(yīng)蓋上瓶塞，目的是。③滴定法測(cè)得產(chǎn)品中Na2S2O3·5H2O含量為100.5%，則Na2S2O3·5H2O產(chǎn)品中可能混有的物質(zhì)是。[解析](1)單向閥的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是只能允許流體從一端流向另外一端，不能倒流，故可起到防止倒吸的作用。Na2CO3、Na2S水解顯堿性，若pH過(guò)高，Na2CO3、Na2S水解過(guò)多，會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)混合液中的Na2CO3、Na2S與SO2反應(yīng)不充分；若pH過(guò)低，則生成的Na2S2O3會(huì)轉(zhuǎn)化為S和SO2，致使產(chǎn)物損失。(2)蒸發(fā)太快，則結(jié)晶速率快，不能得到大晶體顆粒，A項(xiàng)錯(cuò)誤；蒸發(fā)濃縮溶液時(shí)，表面出現(xiàn)晶膜時(shí)即可停止加熱，B項(xiàng)正確；由題給已知信息知Na2S2O3·5H2O難溶于乙醇，50℃時(shí)開始失去結(jié)晶水，故可往冷卻結(jié)晶后的固液混合物中加入乙醇以提高產(chǎn)率，C項(xiàng)正確；若選用冷的Na2CO3溶液作洗滌劑會(huì)引入新的雜質(zhì)，故不能采用冷的Na2CO3溶液進(jìn)行洗滌，D項(xiàng)錯(cuò)誤。(3)①滴定管在使用時(shí)應(yīng)先檢驗(yàn)是否漏液，確定不漏液后先用蒸餾水洗滌，然后用滴定液潤(rùn)洗2至3次；再裝滴定液，且液面高于零刻度；然后排出滴定管尖嘴處的氣泡；再通過(guò)放出滴定管中的液體，調(diào)整液體液面至零刻度或零刻度以下；最后記錄起始讀數(shù)。②碘具有揮發(fā)性，蓋上碘量瓶的瓶塞，可減少碘的損失。③若產(chǎn)品Na2S2O3·5H2O中混有Na2SO3或Na2S2O3·xH2O(x[答案](1)防止倒吸pH過(guò)高，Na2CO3、Na2S反應(yīng)不充分；pH過(guò)低，導(dǎo)致Na2S2O3轉(zhuǎn)化為S和SO2(2)BC(3)①FBECG②防止碘揮發(fā)損失③Na2SO3；失去部分結(jié)晶水的Na2S2O3·5H2O3．(2018·全國(guó)卷Ⅰ，節(jié)選)焦亞硫酸鈉(Na2S2O5)在醫(yī)藥、橡膠、印染、食品等方面應(yīng)用廣泛?；卮鹣铝袉?wèn)題：(1)生產(chǎn)Na2S2O5，通常是由NaHSO3過(guò)飽和溶液經(jīng)結(jié)晶脫水制得。寫出該過(guò)程的化學(xué)方程式。(2)利用煙道氣中的SO2生產(chǎn)Na2S2O5的工藝為：①pH＝4.1時(shí)，Ⅰ中為溶液(寫化學(xué)式)。②工藝中加入Na2CO3固體、并再次通入SO2的目的是。[解析](1)NaHSO3過(guò)飽和溶液結(jié)晶脫水生成Na2S2O5。(2)①向Na2CO3飽和溶液中通入SO2，可能生成Na2SO3、NaHSO3，因Na2SO3溶液呈堿性，Ⅰ中溶液呈弱酸性，所以生成的是NaHSO3。②審題時(shí)抓住“生產(chǎn)Na2S2O5，通常是由NaHSO3過(guò)飽和溶液經(jīng)結(jié)晶脫水制得”