2022年高考有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)

2022年高考有機(jī)化學(xué)

考綱定位熱點(diǎn)及考頻考題核心素養(yǎng)

1.有機(jī)化合物的組成與結(jié)構(gòu)1.結(jié)構(gòu)一官能團(tuán)一性質(zhì)1.微觀探析——通過有

(1)能根據(jù)有機(jī)化合物的元素含量、相對(duì)分子為主的推斷機(jī)物結(jié)構(gòu)研究，探尋有

質(zhì)量確定有機(jī)化合物的分子式。2.以新物質(zhì)合成為載機(jī)物的合成路線和合成

(2)了解常見有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)。了解有機(jī)化體的綜合推斷方法。

合物分子中的官能團(tuán)，能正確地表示它們的3.參考題給合成推斷2.模型認(rèn)知——能依據(jù)

結(jié)構(gòu)。路線，完成某物質(zhì)的合有機(jī)物性質(zhì)及其變化的

(3)了解確定有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)的化學(xué)方法和成路線信息構(gòu)建模型，建立解

物理方法(如質(zhì)譜、紅外光譜、核磁共振氫譜4.未知有機(jī)物結(jié)構(gòu)的決有機(jī)合成與推斷的思

推斷

等)。維框架。

2020年I卷T;

(4)能正確書寫有機(jī)化合物的同分異構(gòu)體(不363.科學(xué)精神——通過有

2020年II卷T36；

包括手性異構(gòu)體)。機(jī)合成與推斷學(xué)習(xí)，培

2020年III卷T6；

(5)能夠正確命名簡(jiǎn)單的有機(jī)化合物。3養(yǎng)終身學(xué)習(xí)的意識(shí)和嚴(yán)

2019年I卷T36；

(6)了解有機(jī)分子中官能團(tuán)之間的相互影響。謹(jǐn)求實(shí)的科學(xué)態(tài)度。

2019年n卷T36；

2.合成鬲分子4.社會(huì)責(zé)任---通過有

2019年III卷T36；

機(jī)合成分析，認(rèn)識(shí)環(huán)境

(1)了解合成高分子的組成與結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。能依2018年I卷T36；

據(jù)簡(jiǎn)單合成高分子的結(jié)構(gòu)分析其鏈節(jié)和單2018年n卷T36；保護(hù)和資源合理開發(fā)的

體。2018年m卷T36；重要性，以及化學(xué)有機(jī)

(2)7解加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)的含義。2017年I卷T36；合成在國(guó)防科技以及工

(3)了解合成高分子在高新技術(shù)領(lǐng)域的應(yīng)用2017年n卷T36；農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥等方面的重

以及在發(fā)展經(jīng)濟(jì)、有機(jī)合成在國(guó)防科技以及2017年III卷T36；要作用，培養(yǎng)可持續(xù)發(fā)

工農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥等方面的重要作用，提高生活2016年I卷T38；展意識(shí)和綠色化學(xué)觀

質(zhì)量方面中的貢獻(xiàn)。2016年11卷138；念。

2016年III卷T38；

二、2016?2020五年大數(shù)據(jù)與考情預(yù)測(cè)

近五年考點(diǎn)分布圖核心素養(yǎng)與考情預(yù)測(cè)

核心素養(yǎng):宏觀辨識(shí)與微觀探析科學(xué)精神與社會(huì)責(zé)任

以推斷為主以推斷為主合

考情解碼：預(yù)計(jì)在今后的高考中，仍會(huì)以合成新穎的實(shí)

合成未知結(jié)構(gòu)、/成確定結(jié)構(gòu)的

的有機(jī)物33.4%^^^^有機(jī)物31.6%用有機(jī)物為主線，運(yùn)用典型的合成路線，將信息和問

題交織在一起，環(huán)環(huán)相扣，串聯(lián)多類有機(jī)物結(jié)構(gòu)、性質(zhì)

以分析有機(jī)以分析路線為進(jìn)行考查，限定條件的同分異構(gòu)體數(shù)目確定和書寫，以

合成為主的/\主的有機(jī)合成

及利用題給信息設(shè)計(jì)簡(jiǎn)短合成路線將是命題重點(diǎn)與難

模擬合成13.8%綜合應(yīng)用21.2%

點(diǎn)。

真題演練辨明考向

1.(2020年全國(guó)卷I)有機(jī)堿，例如二甲基胺(/NH)、苯胺NH,“+

-)、口比咤

等，在有機(jī)合成中應(yīng)用很普遍，目前“有機(jī)超強(qiáng)堿”的研究越來越受到關(guān)注，以下為有機(jī)超強(qiáng)堿F的

合成路線:

d6F

已知如下信息:

CChC()()NaClyCl

H,C=CH>乙二醇、二甲醛/△,△

①

RlClR1

、/NaOH\

X+RNH,----------?>=NR

②R2ClZHUr2

③苯胺與甲基毗噬互為芳香同分異構(gòu)體

回答下列問題:

(DA的化學(xué)名稱為

(2)由B生成C的化學(xué)方程式為

(3)C中所含官能團(tuán)的名稱為,

(4)由C生成D的反應(yīng)類型為

(5)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

(6)E的六元環(huán)芳香同分異構(gòu)體中，能與金屬鈉反應(yīng)，且核磁共振氫譜有四組峰，峰面積之比為

6：2：2：1的有.種，其中，芳香環(huán)上為二取代的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

ci^A^ci亡ClyCI

ICl^A^Cl(3)碳碳雙鍵、氯原子

答案：(1)三氯乙烯(2)Cl+KOH+KC1+H2O

△

\/

N

(4)取代反應(yīng)(5)(6)6OH

解析：(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為ClCH=CCb，名稱為三氯乙烯。

cyci

A

cvI的2

(2)B—C發(fā)生消去反應(yīng)：Cl+KOHMClC1+KCI+H2O。

cyci

(3)C為。/、ci,官能團(tuán)名稱為碳碳雙鍵、氯原子。

(4)C-?D的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。

(5)由F的結(jié)構(gòu)及信息②可知D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為66

(6)由信息③及題給信息,符合條件的同分異構(gòu)體有

OH

0H

6種，其中，芳香環(huán)上為二取代的為CH，'('H

2.(2020年全國(guó)H卷)維生素E是一種人體必需的脂溶性維生素，現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、營(yíng)養(yǎng)品、

化妝品等。天然的維生素E由多種生育酚組成，其中a-生育酚(化合物E)含量最高，生理活性也最

高。下面是化合物E的一種合成路線，其中部分反應(yīng)略去。

已知以下信息:

回答下列問題:

(1)A的化學(xué)名稱為?

(2)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為__________________

(3)反應(yīng)物C含有三個(gè)甲基，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

(4)反應(yīng)⑤的反應(yīng)類型為

(5)反應(yīng)⑥的化學(xué)方程式為。

(6)化合物C的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足以下三個(gè)條件的有一個(gè)(不考慮立體異構(gòu)體，填標(biāo)號(hào))。

(i)含有兩個(gè)甲基；(ii)含有酮鍛基(但不含C=C=O)；(皿)不含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)。

(a)4(b)6(c)8(d)10

其中，含有手性碳(注：連有四個(gè)不同的原子或基團(tuán)的碳)的化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為?

解析：(1)由A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，A的名稱為3-甲基苯酚或間甲基苯酚。

OH

(2)由信息a及B的分子式可知，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

、+,堿.條件.

(3)由信息b可知，反應(yīng)5。人。TCI'公°中，斷鍵、成鍵位置為

,據(jù)此結(jié)合題中反應(yīng)④中反應(yīng)物和生成物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可推斷c為

()

(4)由信息c可知,反應(yīng)⑤是H—C三C—H中的H加到中皴基的氧原子上，而H—C三C—

加到皴基的碳原子上，則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、H,反應(yīng)⑤屬于加成反應(yīng)。

(5)由反應(yīng)⑥中反應(yīng)物和生成物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，D與H2發(fā)生加成反應(yīng)，碳碳三鍵變?yōu)樘继茧p鍵,

(6)化合物C符合條件的同分異構(gòu)體中，必須含有酮皴基和碳碳雙鍵，可采用插入法書寫其同分

O

異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。第1步先抽出“C”，剩余部分碳骨架可能為舍去，只含1個(gè)甲基)、

則合適的位置分別有個(gè)f、聲\?、’2(其中，位置7和9插入?；玫降氖峭N物質(zhì))，故

符合條件的同分異構(gòu)體共有8種。其中，含有手性碳原子的化合物為位置7插入芋炭基的產(chǎn)物，其結(jié)

3.(2020年全國(guó)卷川)苯基環(huán)丁烯酮(Sj^^OpCBO)是一種十分活潑的反應(yīng)物，可利用

它的開環(huán)反應(yīng)合成一系列多官能團(tuán)化合物。近期我國(guó)科學(xué)家報(bào)道用PCBO與醛或酮發(fā)生［4+2］環(huán)加

成反應(yīng)，合成了具有生物活性的多官能團(tuán)化合物(E),部分合成路線如下：

已知如下信息:

(1)A的化學(xué)名稱是_________________________________________________________________

(2)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(3)由C生成D所用的試劑和反應(yīng)條件為；該步反應(yīng)中，若反應(yīng)溫

度過高，C易發(fā)生脫竣反應(yīng)，生成分子式為C8H8。2的副產(chǎn)物，該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(4)寫出化合物E中含氧官能團(tuán)的名稱；

E中手性碳(注：連有四個(gè)不同的原子或基團(tuán)的碳)的個(gè)數(shù)為。

(5)M為C的一種同分異構(gòu)體。己知：1molM與飽和碳酸氫鈉溶液充分反應(yīng)能放出2mol二氧

化碳；M與酸性高鐳酸鉀溶液反應(yīng)生成對(duì)苯二甲酸。M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

O

(6)對(duì)于='OH,選用不同的取代基R，，在催化劑作用下與PCBO發(fā)生的［4+2］反應(yīng)進(jìn)行深入

研究，R'對(duì)產(chǎn)率的影響見下表：

R，—CH3—C2H5—CH2cH2c6H5

產(chǎn)率/%918063

請(qǐng)找出規(guī)律，并解釋原因___________________________________________________________

OH

人ICHO

答案：(1)2-羥基苯甲醛(或水楊醛)(2)、o’OrN;

1

o

(3)乙醇、濃硫酸/加熱(4)羥基、酯基2

H()()C1^~^^CH,C()()H

(5)

(6)隨著R，體積增大，產(chǎn)率降低；原因是R，體積增大，位阻增大

CHO

1OH

ry

解析：(1)A是D,化學(xué)名稱是2-羥基苯甲醛(或水楊醛)。

CHOOHCH0

A人1CHO1OH

CH3CH0ZVAz

結(jié)合已知信息

(2)“VNa()H/H2o,，可知，和CH3cHO在NaOH/HzO

OH

人CH()

or

ONa

條件下發(fā)生加成反應(yīng)和中和反應(yīng)生成B(C9H9O3Na),則B為

()()

COOHC()()C：H

⑶由'5Vx

OH轉(zhuǎn)化為發(fā)生的是酯化反應(yīng)，所需試劑是乙醇、濃硫酸，反

QVC0()H

應(yīng)條件是加熱。C('八()H)發(fā)生脫竣反應(yīng)生成分子式為C8H8。2的副產(chǎn)物，對(duì)比二者的分子組

成可知，C8H8。2的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

含氧官能團(tuán)的名稱為羥基、酯基。連有四個(gè)不

同的原子或基團(tuán)的碳稱為手性碳,中標(biāo)注“*”的2個(gè)碳為手性碳。

0

(5)C是、/、()H,M是C的同分異構(gòu)體，1molM與飽和NaHCO3溶液充分反應(yīng)能放出2mol

CO2,則M分子中含有2個(gè)一COOH。M與酸性高鎰酸鉀溶液反應(yīng)生成對(duì)苯二甲酸，則M分子的苯

HOOC—('H2cOOH

環(huán)上有2個(gè)對(duì)位取代基，故M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

(6)影響［4+2］反應(yīng)產(chǎn)率的原因是取代基R，不同。分析題表中R，及產(chǎn)率的變化可知，隨著R，的碳

原子數(shù)增加，產(chǎn)率降低，其原因?yàn)镽'的碳原子數(shù)增加，體積增大，發(fā)生化學(xué)反應(yīng)時(shí)的位阻增大，反

應(yīng)難度增大，產(chǎn)率降低。

【例題精講】

1.（2021年1月八省聯(lián)考廣東）B-內(nèi)酰胺類藥物是一類用途廣泛的抗生素藥物，其中一種藥物vn

的合成路線及其開環(huán)反應(yīng)如下（一些反應(yīng)條件未標(biāo)出）：

已知：HjC—》—SH與HjC—OH化學(xué)性質(zhì)相似。

（1）由ITII的反應(yīng)類型為,n的名稱為,其含氧官能團(tuán)的名稱為o

（2）111與NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式

為。

（3）111的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)的有種（不計(jì)III）,其中核磁共振氫譜的峰面積比為2：

2：2：1：］的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

（4）已知V和VI合成VII的原子利用率為100%,則V的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

為。

（5）等物質(zhì)的量的CH30H和VII開環(huán)反應(yīng)的產(chǎn)物VHI（含酯基）的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

為O

（6）利用由V到VII的四元環(huán)成環(huán)方式,寫出以IV的同系物和苯甲醇為原料合成口O的

反應(yīng)路線。

答案：（1）取代反應(yīng)氯乙酸竣基

⑵HjGSH+NaOH->H3CSNa+H2O

(3)4

解析：CH3coOH中甲基上的一個(gè)氫原子被氯原子取代生成C1CH2coOH,再與

發(fā)生取代反應(yīng)生成HQ?―SCH2coe1,之后與有機(jī)堿反應(yīng)生成V,V和VI合成VII的

原子利用率為100%,結(jié)合VI和劃的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知V為H3cVsCH=C=O；等物質(zhì)的量的

CH30H和vn開環(huán)反應(yīng)的產(chǎn)物VIII,VIII中含有酯基，所以VIII為

(1)CH3coOH中甲基上的一個(gè)氫原子被氯原子取代生成C1CH2C00H,所以由JII的反應(yīng)類型

取代反應(yīng)；C1CH2co0H主鏈為乙酸，2號(hào)碳上有一個(gè)C1原子，所以名稱為氯乙酸；其含氧官能團(tuán)

為竣基;

:SH與］be—―》一0H化學(xué)性質(zhì)相似，所以HjC—SH與NaOH溶液

(2)HjC-

反應(yīng)的化學(xué)方程式為SH+NaOH-H3C^^^^SNa+H2O；

(3)］1［的同分異構(gòu)體中若有一個(gè)支鏈，則支鏈可以是-SCH3或-CHzSH,有兩種，若有兩個(gè)支鏈,

則只有鄰間對(duì)三種，III為對(duì)位，所以還有兩種同分異構(gòu)體，共有4種，其中核磁共振氫譜的峰面積

比為2：2：2：1：1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

(4)根據(jù)分析可知V為H3c

H3c

(5)根據(jù)分析可知VIB為s.

有機(jī)堿反應(yīng)生成，苯甲醇被催化氧化可以生成苯甲醛，所以合成路線為

2.(2021年1月八省聯(lián)考河北)手性過渡金屬配合物催化的不對(duì)稱合成反應(yīng)具有高效、高對(duì)映選

擇性的特點(diǎn)，是有機(jī)合成化學(xué)研究的前沿和熱點(diǎn)。近年來，我國(guó)科學(xué)家在手性螺環(huán)配合物催化的不

對(duì)稱合成研究及應(yīng)用方面取得了舉世矚目的成就。某螺環(huán)二酚類手性螺環(huán)配體(K)的合成路線如下：

EtOH/HoO

己知如下信息：RCHO+CH3coR人，R,R'=燃基

NaOHR"R

回答下列問題：

(1)化合物A是一種重要的化工產(chǎn)品，常用于醫(yī)院等公共場(chǎng)所的消毒，可與FeCb溶液發(fā)生顯色

反應(yīng)，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；反應(yīng)①的反應(yīng)類型為。

(2)化合物C可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其名稱為,化合物C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

為、G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(3)C的一種同分異構(gòu)體可與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，其核磁共振氫譜有4組峰，峰面積比為

3：2：2：1,該異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(4)反應(yīng)⑤的反應(yīng)條件為o

(5)在反應(yīng)⑥的條件下，若以化合物E為原料，相應(yīng)的反應(yīng)產(chǎn)物為和,上述反應(yīng)結(jié)

果表明，中間體F中Br原子在E-H的合成過程中的作用為

促進(jìn)G-H成環(huán)反應(yīng)的發(fā)生

解析：A與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚-0H,能與CFW/NaOH共熱，發(fā)生取代反應(yīng)

產(chǎn)生B：CH3七O—XCH3

B與02,CO(OAC)2、CH3OH、NaOH反

應(yīng)產(chǎn)生分子式為c8H8。2的物質(zhì)C,C能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明C中含有-CHO,則C結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

產(chǎn)生E,對(duì)比E、F可知：F比E多2個(gè)Br原子，故E—F的反應(yīng)條件為液澳、FeBn,FeBn為催化

Br

CH3O

劑。經(jīng)多聚酸、加熱條件脫去H20分子生成G：;根據(jù)K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及反應(yīng)條

CH

3反應(yīng)①的類型是取代反應(yīng);

(2)由上述分析可知物質(zhì)C結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是：H3coCH，名稱為：間甲氧基苯甲醛；物質(zhì)D

物質(zhì)J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)

(3)化合物C是H；COCH-C的一種同分異構(gòu)體可與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含

有酚-0H,其核磁共振氫譜有4組峰，說明分子中含有4種不同位置的H原子，峰面積比為

3：2：2：1,則說明分子中四種H原子的個(gè)數(shù)比為3：2：2：1,有兩個(gè)處于對(duì)應(yīng)的取代基，一個(gè)是

o

n

e

-OH,一個(gè)是COCH3,則該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為H0

(4)由上述分析可知：反應(yīng)⑤的反應(yīng)條件為液溟為反應(yīng)物，F(xiàn)eB門為催化齊IJ；

o

(5)若以化合物E([;)為原料，在反應(yīng)⑥的條件下發(fā)生反應(yīng)，因沒有?Br占去

OCH3OCH3

CHjO

-OCH3對(duì)應(yīng)的位置，會(huì)產(chǎn)生兩種產(chǎn)物，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別是

OCHj

Br原子的作用是占據(jù)-OCR對(duì)應(yīng)的位置，使反應(yīng)⑥只有一種結(jié)構(gòu)。因此上述反應(yīng)結(jié)果表明，中間體

F中Br原子在E-H的合成過程中的作用為促進(jìn)G-H成環(huán)反應(yīng)的發(fā)生。

題組強(qiáng)化訓(xùn)練

1.\—/是一種重要的化工原料，可用于合成可降解的高聚物PES樹脂以及具有抗腫瘤活

性的化合物K。

一定條件

188

e^J：i.RiCOOR2+R5OH------------■R1COORJ+R1OH

R,

ii.RiOH+^^V

0

0NR,

iitRiNH24-大4—人+%0的、Rz、Rs代表運(yùn)基)

R,R3R2R,

(1)A的名稱是；C中官能團(tuán)的名稱是。

(2)B分子為環(huán)狀結(jié)構(gòu)，核磁共振氫譜只有一組峰，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

(3)E分子中含有兩個(gè)酯基，且為順式結(jié)構(gòu)，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(4)反應(yīng)①的化學(xué)方程式為_____________________________________________________

(5)試劑a的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;

反應(yīng)②所屬的反應(yīng)類型為反應(yīng)。

(6)已知Q為G的同分異構(gòu)體，同時(shí)滿足下列條件的Q的種數(shù)為(不考慮立體異構(gòu))。

①1molQ可與足量的NaHCCh溶液反應(yīng)生成1molCO2

②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)③苯環(huán)上有三條支鏈

(7)已知氨基(一NH2)與一OH類似，也能發(fā)生反應(yīng)io在由J制備K的過程中，常會(huì)產(chǎn)生副產(chǎn)物L(fēng)。

L的分子式為Ci6H13NO3,含三個(gè)六元環(huán),則L的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

0

(3)n3coocCOOCI1,

答案：(1)乙烯羥基(2)乙4

0

OH3/COOCH3■■定條件

+片+2〃CH30H

nllO"H'COOC

(4)o

解析：根據(jù)A的分子式可知，A為CH2==CH2；A發(fā)生氧化反應(yīng)生成B,B分子為環(huán)狀結(jié)構(gòu),

0

核磁共振氫譜只有一組峰，根據(jù)B的分子式可知，B為/\；E分子中含有兩個(gè)酯基，且為順

ILCOOCx/COOC比

式結(jié)構(gòu)，結(jié)合D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、E的分子式可知，E為33；E和氫氣發(fā)生

加成反應(yīng)生成F為H3coOCCH2cH2coOCH3;C、F發(fā)生已知信息i的反應(yīng)生成PES,PES的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)

0

式為(>:D與苯在A1C13存在時(shí)發(fā)生反應(yīng)生成G,G與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成H為

COOCH3

;H和試劑a發(fā)生已知信息ii的反應(yīng)生成J,根據(jù)J、K的分子式以及K的結(jié)構(gòu)

簡(jiǎn)式可知，J發(fā)生已知信息iii的反應(yīng)生成K,

判斷G的同分異構(gòu)體的種類數(shù)目時(shí)，先確定取代基的種類，然后根據(jù)取代基在苯環(huán)上的相對(duì)位置來

確定其數(shù)目；根據(jù)題意，結(jié)合L的分子式書寫其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。

(4)C與F發(fā)生反應(yīng)①生成高聚物PES樹脂的化學(xué)方程式為:

一定條件

?OH?COOCH3,^^

/?H0nll,COOC

廣「011

(5)由上述分析可知，試劑a的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為NH=；反應(yīng)②屬于加成反應(yīng);

0

ICOOH

(6)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,Q為G的同分異構(gòu)體，同時(shí)滿足條件：①1molQ可與足量

的NaHCCh溶液反應(yīng)生成1molCCh，說明Q中含有一個(gè)一COOH：②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有

-CHO；③苯環(huán)上有三條支鏈即苯環(huán)上有三個(gè)取代基，則三個(gè)取代基分別是一CH=CH2、-CHO、

—COOH,若兩個(gè)取代基在鄰位，另一個(gè)取代基在苯環(huán)上有4種位置關(guān)系：若兩個(gè)取代基為間位，

另一個(gè)取代基在苯環(huán)上有4種位置關(guān)系；若兩個(gè)取代基為對(duì)位，另一個(gè)取代基在苯環(huán)上有2種位置

關(guān)系，因此符合條件的同分異構(gòu)體共有4+4+2=10(種)；

(7)由J制備K的過程中，常會(huì)產(chǎn)生副產(chǎn)物L(fēng),L的分子式為Ci6H13NO3,含三個(gè)六元環(huán)，J中

—OC%被氨基取代，

2.酯類化合物與格氏試劑(RMgX,X=CkBr、I)的反應(yīng)是合成叔醇類化合物的重要方法，可

用于制備含氧多官能團(tuán)化合物?；衔颋合成路線如下，回答下列問題：

A/m⑴B2H6,KMIIO〃CH3OH

C6HH4DHOOH⑴

A9l⑼⑵IWOH-BL濃硫酸FCH3Mgi,OH)

H3O+,△+

干燥HC1(2)H3O

⑴B2H6

己知信息如下：①RCH-CH2水CH2cH20H

⑵Hzoyoir

O

②?H(O)Ho

RR，干燥HC1RR'

OMglCH3

CH3MgiCH3MglH3O-

③RCOOCH3RCH3ROH

CH3CH3

(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,BTC的反應(yīng)類型為,C中官能團(tuán)的名稱為,C—D

的反應(yīng)方程式為___________________________________

(2)寫出符合下列條件的D的同分異構(gòu)體：(填結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，不考

慮立體異構(gòu))。

①含有五元碳環(huán)結(jié)構(gòu)；②能與NaHCCh溶液反應(yīng)放出C02；③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。

(3)判斷化合物F中有無手性碳原子，若有則用“*”標(biāo)出。

“°、CH3OH和格氏試劑為原料

(4)已知羥基能與格氏試劑發(fā)生反應(yīng)。寫出以

制備

CHOCOOHCOOCH3COOCH3

解析：由題目中所給信息，可推導(dǎo)出合成路線為

()11I*1JI1V⑴a，

'⑴叼［6/

KMn()4CHjOHHOOH⑵HQ/\_L-OII

“ih(y,△'匚(濃破HCIV_/°

(IJIhOVOH

CIhOIICOOHCOOCH(：0℃lh

CH：

ABC1)EF

0H

(DA的結(jié)構(gòu)筒式為'CH,；BTC的反應(yīng)類型為氧化反應(yīng)；C中含有的官能團(tuán)為酮城基和竣基;

C-D發(fā)生的是酯化反應(yīng)，化學(xué)方程式為:

0

(2)根據(jù)題目要求，D(COOCH,)的同分異構(gòu)體中需含有五元環(huán)、竣基和醛基，因此結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

(3)化合物F中含有手性碳原子，如圖(*為手性碳原子)0人

(4)依據(jù)所給信息，可得出目標(biāo)產(chǎn)物的合成路線為

3.(2021屆山東煙臺(tái)上學(xué)期期末)化合物H的分子中含有醛基和酯基。H可以用C和F在一定條

件下合成(如圖)：

已知以下信息：

①A的核磁共振氫譜中有三組峰；且能與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出CO2?

B0,紅磷(催化劑)

@RCH2C()()H-------------------------*RCHCOOH。

Br

③化合物D苯環(huán)上的一氯代物只有兩種。

④通常同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，易脫水形成皴基。

(1)A的名稱為。

(2)D的官能團(tuán)名稱為o

(3)反應(yīng)②的化學(xué)方程式為，⑦的反應(yīng)類型為。

(4)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(5)H在一定條件下反應(yīng)生成高聚物的化學(xué)方程式為。

(6)F的同系物G比F相對(duì)分子質(zhì)量大14,G的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足如下條件：

①苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基；②不能使FeCb溶液顯色。共有種(不考慮立體異構(gòu))。其中

能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)且核磁共振氫譜為4組峰，且峰面積比為3：2：2：1,寫出G的這種同分異

構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

答案：(1)2-甲基丙酸(2)羥基(酚羥基)

醇溶液

CH3CC(X)H+2Na()H—CH2rCOONa

⑶CH3CH3+NaBr+2H2。取代反應(yīng)(或酯化反應(yīng))

OHC-^f-、一()H

(4)\=/

CH3CH3

I一定條件rIr

(5)>ICH2=C-------?,CH2—C玉

c(x)—Q^-CHOC()(>-HC^-CH0

(6)12H(X)C—CH3

解析：(1)根據(jù)題中信息,A的核磁共振氫譜中有三組峰;且能與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出CO2,

說明A中含有較基，為一元竣酸，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(CEbCHCOOH,則A的名稱為2-甲基丙酸。

(2)由信息③分析知D的結(jié)構(gòu)為CH3'則口的官能團(tuán)名稱為羥基(酚羥基)。

(CH3)2CCCX)H

(3)Br在NaOH的醇溶液里發(fā)生消去反應(yīng)得到C為CH2=C(CH3)COOH,則反應(yīng)

Br

I

CH3CCOOHCH2=CCOONa

②的化學(xué)方程式為CH：：+2NaQH+NaBr+2H2O,⑦的反應(yīng)類型為取

代反應(yīng)(或酯化反應(yīng))。

(4)由H(尸Q-CHC12在moH的水溶液里水解并酸化得到的F為。.

(5)°HC-^^~OH和CH2-C(CH3)COOH發(fā)生酯化反應(yīng)得到的H為

CH3

CH2=C,

CO°~0-CH°一定條件下發(fā)生加聚反應(yīng)生成高分子化合物的反應(yīng)方程式為

CH3CH3

一定條件

7iCH2=C

C(X)~^2^CH()CO(>—CHO

(6)F的同系物G比F相對(duì)分子質(zhì)量大14,則G的分子式為C8H8。2,其同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿

足如下條件：①苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基；②不能使FeCb溶液顯色，說明沒有酚羥基。則存在下列幾

種情況：①苯環(huán)上有一個(gè)醛基和一個(gè)一CHzOH,存在鄰、間、對(duì)三個(gè)位置共3種；②苯環(huán)上有一個(gè)

醛基和一個(gè)一OCH3,存在鄰、間、對(duì)三個(gè)位置共3種；③存在一個(gè)甲基和一個(gè)HCOO—,存在鄰、

間、對(duì)三個(gè)位置共3種；④存在一個(gè)甲基和一個(gè)一COOH,存在鄰、間、對(duì)三個(gè)位置共3種；故滿

足條件的同分異構(gòu)體共有12種；G的一種同分異構(gòu)體能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)，核磁共振氫譜為4組

峰且峰面積比為3：2：2：1,G的這種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOOCY^—CH3?

4.(2021屆河北邢臺(tái)二中四模)有機(jī)玻璃(PMMA)是一種具有優(yōu)良的光學(xué)性、耐腐蝕性的高分

子聚合物，其合成路線之一如圖所示：

請(qǐng)回答下列問題：

(1)寫出檢驗(yàn)A中官能團(tuán)所需試劑及現(xiàn)象、。

(2)用系統(tǒng)命名法給B命名,

(3)寫出C與足量NaOH乙醇溶液，在加熱條件下反應(yīng)的化學(xué)方程式o

(4)寫出E生成PMMA反應(yīng)的化學(xué)方程式-

(5)下列說法正確的是。

a.B的核磁共振氫譜有3組峰，峰面積比為6：1：1

b.BTC的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)c.D中存在順反異構(gòu)

d.ImolPMMA發(fā)生水解反應(yīng)時(shí)消耗ImolNaOH

答案:(1)銀氨溶液［或Ag(NH3)2OH］加熱后有銀鏡產(chǎn)生［或新制Cu(OH)2懸濁液，加熱

后有紅色沉淀產(chǎn)生］

C1

(2)2-甲基丙酸(3)CHj—C—COOH+2NaOH—室?--CH2=C—COONa+NaCl+2H2O

CH3CH3

COOCH3

一定的件

(4).nCH斗YOOCH,《二訐土包西一島(5)ab

CH,CI|3

解析：根據(jù)c的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可判斷B中含有竣基，則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CHfHCOOH；c在NaOH/

CH3

醇加熱的條件下發(fā)生消去反應(yīng)，則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為D與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)，生成

CH.=C-COOCH,；再發(fā)生加聚反應(yīng)即可生成PMMA。

CHJ

(1)A中含有官能團(tuán)為醛基，可用銀氨溶液[或Ag(NH3)2OH],現(xiàn)象為加熱后有銀鏡產(chǎn)生(或

新制Cu(OH)2懸濁液，加熱后有紅色沉淀產(chǎn)生)；

(2)分析可知，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CHfHCOOH,系統(tǒng)命名法的名稱為2一甲基丙酸;

CH3

(3)C與足量的NaOH乙醇溶液在加熱的條件下發(fā)生消去反應(yīng)及較酸的中和反應(yīng)，方程式為

C1

I乙醒

CH3—COOH+2NaOH父—CH2=C—COONa+NaCl+2H2O

CH3CH3

(4)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為在一定條件下發(fā)生加聚反應(yīng)生成PMMA,方程式為

COOCH；

nCH,-coocih(+CH2-C%；

CH.&!

(5)a.B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH^HCOOH,核磁共振氫譜有3組峰，峰面積比為6：1：1,a正確；

CH3

b.B—C為。原子取代H的反應(yīng)，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)，b正確；

c.D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為0也￥1°°“，只連接2個(gè)不同的原子團(tuán)，不存在順反異構(gòu)，c錯(cuò)誤；

d.ImolPMMA發(fā)生水解反應(yīng)時(shí)消耗nmolNaOH,d錯(cuò)誤；答案為ab。

COOH

cn

5.(2021屆重慶一模)香豆素-3-竣酸、小?！肥且环N重要的香料，常用作日常用品或食品的

加香劑。

己知：

RCOOR,+R"OH催化劑fRCOOR"+R,OH(R代表妙基)

()()()()

IIIIjNaHIIII

RCORi+RCHCOR—：-------RCCHC()R+ROH

223II.HCII3

R2

(1)A和B均有酸性，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式；苯與丙烯反應(yīng)的類型是?

(2)F為鏈狀結(jié)構(gòu)，且一氯代物只有一種，則F含有的官能團(tuán)名稱為.

(3)