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第三章水溶液中的離子反應(yīng)與平衡

4.1難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡1mL

0.012mol/L

NaCl溶液1mL

0.010mol/L

AgNO3溶液【思考與討論1】Ag++Cl-=AgCl↓現(xiàn)用1mL0.01mol/LAgNO3溶液與1mL0.012mol/L的NaCl溶液,充分反應(yīng)。溶液中還有Ag+嗎?0.01110S/g20℃時(shí)

習(xí)慣上將溶解度小于0.01g的電解質(zhì)稱為難溶電解質(zhì)。難溶

絕對(duì)不溶問題1:難溶物在水中是否完全不能溶解?難溶物微溶物【分析】生成AgCI沉淀后,AgCl(s)、Ag+(aq)、Cl-(aq)在反應(yīng)體系中共存:Ag+(aq)+Cl-(aq)

AgCl(s)

【分析】?υ(沉淀)=

υ(溶解)達(dá)到沉淀溶解平衡AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)

溶解沉淀溶解沉淀【分析】(1)概念:在一定溫度下,當(dāng)難溶電解質(zhì)溶解和沉淀的速率相等時(shí),形成電解質(zhì)的飽和溶液,達(dá)到平衡狀態(tài),溶液中各離子的濃度保持不變,這種平衡稱為沉淀溶解平衡。(2)特征:逆、等、動(dòng)、定、變(3)沉淀溶解平衡表達(dá)式:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)

書寫時(shí)注意標(biāo)明各物質(zhì)的狀態(tài)和可逆符號(hào)特別提醒:一、沉淀溶解平衡的概念Fe(OH)3(s)Fe3+(aq)+3OH-(aq)

(沉淀溶解平衡)Fe(OH)3Fe3++3OH-

(電離平衡)沉淀溶解平衡和弱電解質(zhì)的電離平衡的區(qū)別一、沉淀溶解平衡的概念【練習(xí)】請(qǐng)寫出BaSO4、Ag2S、Fe(OH)3的沉淀溶解平衡表達(dá)式。

BaSO4(s)?Ba2+(aq)+SO42-(aq)

Fe(OH)3(s)?Fe3+(aq)+3OH-(aq)

Ag2S(s)?2Ag+(aq)+S2-(aq)

一、沉淀溶解平衡的概念二、溶度積常數(shù)Ksp=c(Ag+)·c(Cl-)

難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡常數(shù),稱為溶度積常數(shù),簡(jiǎn)稱溶度積,符號(hào)為Ksp。思考:AgCl溶解平衡的平衡常數(shù)如何表示?AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)固體純物質(zhì)不列入平衡常數(shù)【練習(xí)】寫出下列難溶物的溶度積表達(dá)式。BaSO4Fe(OH)3Ag2SKsp=c(Ba2+)·c(SO42-)Ksp=c(Fe3+)·c3(OH-)Ksp=c2(Ag+)·c(S2-)二、溶度積常數(shù)【思考與討論2】

1mL0.010mol/L的NaCI溶液與1mL0.010mol/LAgNO3溶液充分反應(yīng)后,溶液中

Ag+的濃度是多少?一般情況,當(dāng)溶液中剩余離子的濃度小于1×10-5mol/L時(shí),化學(xué)上通常認(rèn)為生成沉淀的反應(yīng)就進(jìn)行完全了。

平衡時(shí):Ksp=c(Am+)n·c(Bn-)m

AnBm(s)

?nAm+(aq)+mBn-(aq)

(1)反映了難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)二、溶度積常數(shù)Ksp的意義:【思考】Ksp和溶解度都能表示物質(zhì)的溶解能力。

觀察下表,二者有何聯(lián)系?⑴對(duì)于同類型的難溶電解質(zhì),在一定溫度下,Ksp數(shù)值越大則溶解度越大⑵不同類型則不能用Ksp的大小來(lái)比較溶解度的大小二、溶度積常數(shù)平衡時(shí):Ksp=c(Am+)n·c(Bn-)m

AnBm(s)

?nAm+(aq)+mBn-(aq)

Q=c(Am+)n·c(Bn-)m

某難溶電解質(zhì)溶液中任意時(shí)刻下

有關(guān)離子濃度冪之積

任意時(shí)刻:離子積(Q):溶液過(guò)飽和,有沉淀析出,直至達(dá)到平衡Q>Ksp溶液飽和,沉淀與溶解處于平衡狀態(tài)Q=Ksp溶液不飽和,無(wú)沉淀析出,還可繼續(xù)溶解直到平衡Q<Ksp二、溶度積常數(shù)(2)判斷沉淀是否生成【例】將4×10-3mol·L-1的AgNO3溶液與4×10-3mol·L-1的Na2S溶液等體積混合能否有沉淀析出?[Ksp(Ag2S)=6.3×10-50]解:Q=c2(Ag+)·c(S2-)>Ksp=(2×10-3)2×

2×10-3

=8×10-9二、溶度積常數(shù)【思考與討論3】AgNO3溶液與NaCl溶液沉淀反應(yīng)完成后,要使溶液中的Ag+濃度盡量小?你能想出哪些辦法?【討論】對(duì)于平衡AgCl(s)?Ag+(aq)+Cl-(aq),

改變下列條件,對(duì)其有何影響?改變條件平衡移動(dòng)方向c(Ag+)c(Cl-)升溫

加水(有固體剩余)

加AgCl(s)

加NaCl(s)

加AgNO3(s)

正向增大增大正向不變不變不移動(dòng)不變不變逆向減小增大逆向增大減小三、沉淀溶解平衡的影響因素三、沉淀溶解平衡的影響因素(1)內(nèi)因:難溶電解質(zhì)本身的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。決定因素(2)外因:—

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