烯烴炔烴的反應(yīng)

硼氫化反響硼氫化酸化-順式烯烴硼氫化氧化-醛或酮由末端炔制醛：防止同碳二硼化物[RCH(BH2)2]的生成完成以下反響式羥汞化-脫汞反響羥汞化相當(dāng)于OH和HgOAc與C=C加成脫汞相當(dāng)于HgOAc被H取代，具有高度選擇性反響速度快，條件溫和，無重排，產(chǎn)率高，適用于實(shí)驗(yàn)室制備醇脫汞時(shí),假設(shè)用其他質(zhì)子溶劑〔ROH，RNH2，RCO2H)代替水，即溶劑汞化可以得到醚，胺和酯(3)親核加成-炔烴易進(jìn)行親核加成反響歷程如下：由負(fù)離子或帶有未公用電子對(duì)的中心分子的進(jìn)攻而進(jìn)行的加成反響，稱為親核加成反響。親核試劑甲基乙烯基醚丙烯腈乙酸乙烯酯從反響的結(jié)果看，是在醇或羧酸分子中引入一個(gè)乙烯基，因此統(tǒng)稱為乙烯基化反響寫出乙炔與親核試劑〔CN-，HCN〕加成生成CH2=CHCN的機(jī)理氧化反響

烯烴氧化的主要類型酮、酸酮、醛鄰二醇環(huán)氧化物

注意雙鍵和H的變化用低溫，中性或堿性稀KMnO4氧化，生成順式α-二醇實(shí)際上是加成反響。氧化反響，氧化產(chǎn)物隨氧化劑和氧化條件的不同而異。用KMnO4溶液來鑒定不飽和烴。在較強(qiáng)烈的條件下(如加熱或在酸性條件下),碳碳鍵完全斷裂,烯烴被氧化成酮或羧酸。CO2+H2O烯烴結(jié)構(gòu)不同,氧化產(chǎn)物也不同,此反響可用于推測(cè)原烯烴的結(jié)構(gòu)。在強(qiáng)烈條件下氧化時(shí),非端位炔烴生成羧酸(鹽),端位炔烴生成羧酸(鹽)、二氧化碳和水。炔烴用高錳酸鉀氧化，同樣即可用于炔烴的定性分析，也可用于推測(cè)三鍵的位置。炔烴也可以被高錳酸鉀溶液氧化.較溫和條件下氧化時(shí),非端位炔烴生成

-二酮。完成以下反響式完成以下反響物的構(gòu)造式常用的復(fù)原劑：(1)Zn/H2O(2)H2,Pd將含有6%~8%臭氧的氧氣通入到烯烴的非水溶液中，得到臭氧化物，后者在復(fù)原劑的存在下直接用水分解，生成醛和/或酮。

臭氧化烯烴臭氧化物的復(fù)原水解產(chǎn)物與烯烴結(jié)構(gòu)的關(guān)系為：烯烴結(jié)構(gòu)臭氧化復(fù)原水解產(chǎn)物CH2=HCHO〔甲醛〕RCH=RCHO〔醛〕R2C=R2C=O〔酮〕故可通過臭氧化物復(fù)原水解的產(chǎn)物來推測(cè)原烯烴的結(jié)構(gòu)。炔烴與臭氧反響，亦生成臭氧化物，后者用水分解那么生成-二酮和過氧化氫，隨后過氧化氫將-二酮氧化成羧酸。例如：臭氧除和碳碳三鍵以及雙鍵外，其他官能團(tuán)很少反響，分子的碳架也很少發(fā)生重排，故此反響可根據(jù)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)測(cè)定重鍵的位置和原化合物的結(jié)構(gòu)。臭氧化反響可以用來制備醛酮,也可以用來合成羧酸油酸臭氧解法制備壬二酸〔杜鵑花酸〕壬二酸，用作增塑劑,并用于醇酸樹脂、漆和化工合成。烯烴的環(huán)氧化反響常用過氧酸:烯烴與過氧酸反響生成1,2-環(huán)氧化物過氧酸中的氧原子與烯烴雙鍵進(jìn)行立體專一的順式加成

過氧酸氧化烯烴的機(jī)理協(xié)同機(jī)理親電加成反響CCCCOHOOROHORO+CCHOORO親電試劑雙鍵碳原子上連接給電子試劑越多越強(qiáng)，反響越容易進(jìn)行R2C=CR2>R2C=CHR>RCH=CHRR2C=CH2>RCH=CH2>CH2=CH2烯烴進(jìn)行環(huán)氧化的相對(duì)活性順序有時(shí)用H2O2

代替過氧酸。反響條件溫和，產(chǎn)物容易別離和提純，產(chǎn)率較高，是制備環(huán)氧化合物的一種好方法。完成以下反響式完成以下反響式催化氧化氯化鈀氯化銅催化是工業(yè)生產(chǎn)乙醛和丙酮的方法，不宜類推！工業(yè)生產(chǎn)環(huán)氧乙烷的主要方法，不能類推用于制備其它環(huán)氧化物！聚合反響適當(dāng)條件下，烯烴或炔烴分子的π鍵翻開，通過自身加成結(jié)合在一起1.低聚，少數(shù)分子聚合在一起成低聚物2.共聚：許多分子聚合在一起成大分子量的高聚物如：乙烯的聚合又稱低密度聚乙烯，用高壓法〔147.17—196.2MPa〕生產(chǎn)，支鏈較多，強(qiáng)度低，多用來生產(chǎn)薄膜制品。低密度聚乙烯通常使用高溫高壓下的自由基聚合生成，由于在反響過程中的鏈轉(zhuǎn)移反響，在分子鏈上生出許多支鏈。這些支鏈阻礙了分子鏈的整齊排布，因此密度較低。。在高溫下容易產(chǎn)生致癌物質(zhì)，故保鮮膜不宜進(jìn)入微波爐。1898年，聚乙烯最早由德國(guó)化學(xué)家HansvonPechmann在一次試驗(yàn)事故中合成的。TiCl4-Al(C2H5)3稱為齊格勒〔Ziegler德國(guó)人〕-納塔〔Natta意大利人〕催化劑。1959年齊格勒——納塔利用此催化劑首次合成了立體定向高分子人造天然橡膠，為有機(jī)合成做出了具大的奉獻(xiàn)。為此，兩人共享了1963年的諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。又稱高密度聚乙烯，因?yàn)樵诘蛪合律a(chǎn)，含有較多長(zhǎng)鍵，因此密度高。主要用于制造各種注塑、吹塑和擠出成型制品。聚苯乙稀是一種無色透明的塑料材料。具有高于100攝氏度的玻璃轉(zhuǎn)化溫度，因此經(jīng)常被用來制作各種需要承受開水的溫度的一次性容器，以及一次性泡沫飯盒等。是一種半結(jié)晶的熱塑性塑料。具有較高的耐沖擊性，機(jī)械性質(zhì)強(qiáng)韌，抗多種有機(jī)溶劑和酸堿腐蝕。在工業(yè)界有廣泛的應(yīng)用，是平常常見的高分子材料之一。澳大利亞的錢幣也使用聚丙烯制作。聚乙烯是日常生活中最常用的高分子材料之一，大量用于制造塑料袋，塑料薄膜，牛奶桶的產(chǎn)品。聚乙烯抗多種有機(jī)溶劑，抗多種酸堿腐蝕，但是不抗氧化性酸，例如硝酸。在氧化性環(huán)境中聚乙烯會(huì)被氧化。聚氯乙烯是一種使用一個(gè)氯原子取代聚乙烯中的一個(gè)氫原子的高分子材料。聚氯乙烯的最大特點(diǎn)是阻燃，因此被廣泛用于防火應(yīng)用。順式聚乙炔反式聚乙炔乙炔的聚合物，有順式聚乙炔和反式聚乙炔兩種立體異構(gòu)體。聚乙炔是最簡(jiǎn)單的聚炔烴。順式和反式聚乙炔的導(dǎo)電率分別為10^-9和10^-5／歐·厘米，如用碘、溴等鹵素或BF3、AsF3等路易斯酸滲雜后，其導(dǎo)電率可提高到金屬水平〔約10^3／歐·厘米〕，因此稱為合成金屬及高分子導(dǎo)體。α-氫原子的反響〔a〕鹵化反響烯丙位氯代的條件：高溫〔氣相〕、Cl2低濃度雙鍵上的親電加成飽和碳上的自由基取代烯丙位烯烴與X2反響的兩種形式〔例：丙烯＋Cl2〕：α-氫原子氯代機(jī)理——自由基取代機(jī)理鏈引發(fā)鏈轉(zhuǎn)移烯丙基自由基〔穩(wěn)定，易生成〕鏈終止:略第(2),(3)步重復(fù)進(jìn)行為什么烯丙基自由基較穩(wěn)定？烯丙基自由基的軌道圖形現(xiàn)代譜學(xué)方法證實(shí)烯丙基只有三種氫表示為離域體系〔共軛體系〕一般表達(dá)式〔有4種氫〕共軛表達(dá)式〔有3種氫〕等性共軛使結(jié)構(gòu)穩(wěn)定實(shí)驗(yàn)的結(jié)果與烯丙基自由基的結(jié)構(gòu)同位素標(biāo)記從機(jī)理上考慮：結(jié)論：真正的烯丙基自由基為兩個(gè)共振結(jié)構(gòu)的雜化體共振式1共振式2共振關(guān)系烯丙位自由基取代機(jī)理的完整表達(dá)鏈引發(fā)鏈轉(zhuǎn)移鏈終止:略第(2),(3)步重復(fù)進(jìn)行烯丙基自由基烯丙位溴代的實(shí)驗(yàn)室常用方法NBS溴代機(jī)理〔自由基取代機(jī)理〕N-bromosuccinimideN-溴代丁二酰亞胺NBS

持續(xù)提供低濃度Br2鏈引發(fā)……鏈轉(zhuǎn)移NBS的其它應(yīng)用芐基位的溴代自由基機(jī)理親電加成＋分子內(nèi)親核取代3-溴-1-辛烯1-溴-2-辛烯例：當(dāng)α-氫原子的烷基不只一個(gè)碳原子時(shí)，鹵化通常得到重排產(chǎn)物〔b〕氧化反響在不同的條件下，氧化反響能發(fā)生在α-碳原子上。丙烯空氣催化氧化生成丙烯醛。工業(yè)生產(chǎn)丙烯醛的方法。催化氧化在氨的存在下進(jìn)行，生成丙烯腈：即發(fā)生氧化，也發(fā)生氨化，成為氨氧化反響。工業(yè)生產(chǎn)丙烯腈的方法?！?〕炔烴的活潑氫反響碳原子的雜化狀態(tài)spsp2sp3s成分/%503325電負(fù)性3.292.732.48碳負(fù)離子穩(wěn)定性：HC=C

>CH2=C

H>CH3C

H2

H2OHC=CH

NH3CH2=C

H2CH3C

H3pKa15.7253436.542A炔氫的酸性雜化碳原子的電負(fù)性越大，氫原子越容易離去，生成碳負(fù)離子越穩(wěn)定。乙炔的酸性比乙烯和乙烷的酸性強(qiáng)，比水的酸性弱B金屬炔化物的生成及其應(yīng)用由于炔氫的酸性，能和堿金屬和強(qiáng)堿反響生成的金屬炔化物是強(qiáng)親核試劑，能和鹵代烷烴發(fā)生親核取代反響，使乙炔和端位炔烴發(fā)生烷基化。這是制備高級(jí)炔烴的重要方法。