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§1.1化學(xué)反應(yīng)中的熱效應(yīng)專題1化學(xué)反應(yīng)與能量變化
§1.1.2反應(yīng)熱的測(cè)量與計(jì)算2023/12/12選修4化學(xué)反應(yīng)原理例:25℃時(shí),1克甲烷氣體完全燃燒生成CO2氣體和液態(tài)水,放出55.64kJ熱量,寫出該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式。練習(xí)2:N2(g)與H2(g)反應(yīng)生成1molNH3(g),放出46.1kJ熱量,寫出該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式練習(xí)3:發(fā)射衛(wèi)星時(shí)可用肼(N2H4)作燃料,已知在298K時(shí)1克肼氣體燃燒生成N2和水蒸氣,放出16.7KJ的能量。能量的數(shù)據(jù)如何得到?2023/12/121.在最初,一些基本的、容易控制的反應(yīng)的焓變是通過實(shí)驗(yàn)測(cè)定的;
2.后來,一些難以控制的反應(yīng)的焓變是在此基礎(chǔ)上,通過間接計(jì)算獲得的。2023/12/12
反應(yīng)熱的計(jì)算【交流與討論】
如何測(cè)定C(s)+1/2O2(g)==CO(g)的反應(yīng)熱△H?2023/12/12①能直接測(cè)定嗎?如何測(cè)?②若不能直接測(cè),怎么辦?不能直接測(cè)定一個(gè)化學(xué)反應(yīng),不論是一步完成,還是分幾步完成,其總的熱效應(yīng)是完全相同的。
即:化學(xué)反應(yīng)的焓變(ΔH)只與反應(yīng)體系的始態(tài)和終態(tài)有關(guān),而與反應(yīng)的途徑無關(guān)。2023/12/12一、蓋斯定律1、定義:P7△H=△H1+△H2蓋斯定律直觀化2023/12/12已知C(s)+O2(g)=CO2(g)ΔH1=-393.5kJ/molCO(g)+1/2O2(g)=CO2(g)ΔH2=-283.0kJ/mol求C(s)+1/2O2(g)=CO(g)ΔH3=?2023/12/12CO(g)C(s)CO2(g)H3H1H2H2H1H3=
+
蓋斯定律應(yīng)用若一個(gè)化學(xué)反應(yīng)方程式可由另外幾個(gè)反應(yīng)的化學(xué)方程式相加減而得到,則該反應(yīng)的
焓變亦可以由這幾個(gè)反應(yīng)的焓變相加減而得到。注意:1、系數(shù)的變化與反應(yīng)熱數(shù)值的變化要對(duì)應(yīng)2、反應(yīng)方向發(fā)生改變反應(yīng)熱的符號(hào)也要改變2023/12/12例1:P8問解已知:請(qǐng)計(jì)算下列反應(yīng)的焓變。(1)氫氣與氯氣反應(yīng)生成1mol氯化氫氣體(2)氯化氫氣體分解生成1mol氫氣和1mol氯氣2023/12/12H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g)=-184.6kJ.mol-1HΔH=-92.3kJ.mol-1ΔH=+184.6kJ.mol-12023/12/12選修4化學(xué)反應(yīng)原理①P4(白磷、s)+5O2(g)=P4O10(s)△H1=-2983.2kJ/mol例2:已知
②P(紅磷、s)+5/4O2(g)=1/4P4O10(s)△H2=-738.5kJ/mol試寫出白磷轉(zhuǎn)化為紅磷的熱化學(xué)方程式
。
①-4×②:P4(白磷、s)=4P(紅磷、s)△H=-29.2kJ/mol自主歸納:解題步驟①確定待求的反應(yīng)方程式;②找出待求方程式中各物質(zhì)出現(xiàn)在已知方程式的什么位置;③根據(jù)未知方程式中各物質(zhì)計(jì)量數(shù)和位置的需要對(duì)已知方程式進(jìn)行處理,或調(diào)整計(jì)量數(shù),或調(diào)整反應(yīng)方向;④實(shí)施疊加并檢驗(yàn)上述分析的正確與否。2023/12/12你知道神六的火箭燃料是什么嗎?料是什么嗎?例3:某次發(fā)射火箭,用N2H4(肼)在NO2中燃燒,生成N2、液態(tài)H2O。已知:
N2(g)+2O2(g)=2NO2(g)△H1=+67.2kJ/molN2H4(g)+O2(g)=N2(g)+2H2O(l)△H2=-534kJ/mol
假如都在相同狀態(tài)下,請(qǐng)寫出發(fā)射火箭反應(yīng)的熱化學(xué)方程式。2N2H4(g)+2NO2(g)=3N2(g)+4H2O(l);△H=-1135.2kJ/mol2023/12/12選修4化學(xué)反應(yīng)原理①2C(s)+O2(g)=2CO(g)△H=-221.0kJ/mol②2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)△H=-483.6kJ/mol求制備水煤氣的熱化學(xué)方程式?例4:已知
C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)△H=131.3KJ/mol例5:已知下列各反應(yīng)的焓變①Ca(s)+C(s,石墨)+3/2O2(g)=CaCO3(s)△H=-1206.8kJ/mol②Ca(s)+1/2O2(g)=CaO(s)△H=-635.1kJ/mol③C(s,石墨)+O2(g)=CO2(g)△H=-393.5kJ/mol試求④CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)的焓變△H=+178.2kJ/mol④=②+③-①①CO(g)+1/2O2(g)=CO2(g)ΔH1=-283.0kJ.mol-1②H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l)ΔH2=-285.8kJ.mol-1
③C2H5OH(l)+3O2(g)=2CO2(g)+3H2O(l)ΔH3=-1370kJ.mol-1
計(jì)算④2CO(g)+4H2(g)=H2O(l)+C2H5OH(l)的ΔH
【解】:①×2+②×4-③=④
所以,ΔH=ΔH1×2+ΔH2×4-ΔH3
=-283.2×2-285.8×4+1370=-339.2kJ.mol-1
2023/12/12練習(xí)1:已知2、已知在一定條件下,下列敘述正確的是()A、2molN2與6molH2充分反應(yīng)放出的熱量為184.4kJB、與充分反應(yīng)生成2molNH3時(shí),放出的熱量小92.2kJC、當(dāng)反應(yīng)消耗2molN2時(shí),放出的熱量為184.4kJD、在相同條件下,若有反應(yīng)則2023/12/12選修4化學(xué)反應(yīng)原理C2023/12/12選修4化學(xué)反應(yīng)原理3.已知:Fe2O3(s)+3/2C(s)=3/2CO2(g)+2Fe(s)
ΔH=234.14kJ·mol-1C(s)+O2(g)=CO2(g)
ΔH=-393.5kJ·mol-1則2Fe(s)+3/2O2(g)=Fe2O3(s)的ΔH是(
)A.-824.4kJ·mol-1B.-627.6kJ·mol-1C.-744.7kJ·mol-1D.-169.4kJ·mol-1A2023/12/12選修4化學(xué)反應(yīng)原理[2013高考?全國(guó)Ⅱ卷?12]在1200℃時(shí),天然氣脫硫工藝中會(huì)發(fā)生下列反應(yīng)
H2S(g)+3/2O2(g)=SO2(g)+H2O(g)△H1
2H2S(g)+SO2(g)=3/2S2(g)+2H2O(g)△H2
H2S(g)+1/2O2(g)=S(g)+H2O(g)△H3
2S(g)=S2(g)△H4則△H4的正確表達(dá)式為()A.△H4=2/3(△H1+△H2-3△H3)
B.△H4=2/3(3△H3-△H1-△H2)C.△H4=3/2(△H1+△H2-3△H3)
D.△H4=3/2(△H1-△H2-3△H3)
A2014·全國(guó)卷Ⅰ)28、已知:甲醇脫水反應(yīng)①2CH3OH(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g)
△H1=-23.9KJ·mol-1
甲醇制烯烴反應(yīng)②2CH3OH(g)=C2H4(g)+2H2O(g)
△H2=-29.1KJ·mol-1
乙醇異構(gòu)化反應(yīng)③CH3CH2OH(g)=CH3OCH3(g)△H3=+50.7KJ·mol-1
則乙烯氣相直接水合反應(yīng)C2H4(g)+H2O(g)=C2H5OH(g)的△H=
.
-45.5KJ/mol(2017高考)下圖是通過熱化學(xué)循環(huán)在較低溫度下由水或硫化氫分解制備氫氣的反應(yīng)系統(tǒng)原理。
通過計(jì)算,可知系統(tǒng)(I)和系統(tǒng)(II)制氫的熱化學(xué)方程式分別為
、
,制得等量H2所需能量較少是
。7.(1)聯(lián)氨是航天飛船常用的高能燃料??捎冒焙痛温人徕c按一定物質(zhì)的量之比混合反應(yīng)生成聯(lián)氨(N2H4)、氯化鈉和水,該反應(yīng)的氧化產(chǎn)物是________。也可以采用尿素[CO(NH2)2]為原料制取聯(lián)氨,方法是在高錳酸鉀催化劑存在下,尿素和次氯酸鈉、氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成聯(lián)氨、另外兩種鹽和水,寫出其反應(yīng)的化學(xué)方程式
。(2)火箭推進(jìn)器中分別裝有聯(lián)氨和過氧化氫,當(dāng)它們混合時(shí)即產(chǎn)生氣體,并放出大量的熱。已知:16g液態(tài)聯(lián)氨與足量過氧化氫反應(yīng)生成氮?dú)夂退魵?,放?20.8kJ的熱量。H2O(l)=H2O(g)ΔH=+44kJ·mol-1。2H2O2(l)=2H2O(l)+O2(g)ΔH=-196.4kJ·mol-1。則聯(lián)氨燃燒生成N2和液態(tài)水的熱化學(xué)方程式為。
8.已知下列熱化學(xué)方程式:Fe2O3(s)+3CO(g)=2Fe(s)+3CO2(g)ΔH=-24.8kJ/molFe2O3(s)+1/3CO(g)=2/3Fe3O4(s)+1/3CO2(g)
?H=-15.73kJ/molFe3O4(s)+CO(g)=3FeO(s)+CO2(g)ΔH=+640.4kJ/mol則14gCO氣體還原足量FeO固體得到Fe固體和CO2氣體時(shí)對(duì)應(yīng)的ΔH約為()A.-218kJ/molB.-109kJ/molC.+218kJ/molD.+109kJ/mol2023/12/12選修4化學(xué)反應(yīng)原理9、一定條件下用甲烷可以消除氮氧化物(NOx)的污染。已知:①CH4(g)+4NO2(g)===4NO(g)+CO2(g)+2H2O(g)ΔH=-574kJ·mol-1②CH4(g)+4NO(g)===2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)ΔH=-1160kJ·mol-1下列正確的選項(xiàng)是(
)A.CH4(g)+2NO2(g)===N2(g)+CO2(g)+2H2O(l)ΔH=-867kJ·mol-1B.CH4催化還原NOx為N2的過程中,若x=1.6,則轉(zhuǎn)移的電子總數(shù)為3.2molC.若0.2molCH4還原NO2至N2,在上述條件下放出的熱量為
173.4kJD.若用標(biāo)準(zhǔn)狀況下4.48LCH4還原NO2至N2,整個(gè)過程中轉(zhuǎn)移的電子總數(shù)為3.2mol二、反應(yīng)熱的測(cè)量
幾個(gè)相關(guān)概念間的關(guān)系
2023/12/12反應(yīng)熱中和熱燃燒熱…….2023/12/12選修4化學(xué)反應(yīng)原理1、測(cè)量(1)目的:測(cè)定強(qiáng)酸與強(qiáng)堿稀溶液中和反應(yīng)的反應(yīng)熱eg:HCl(aq)+NaOH(aq)=NaCl(aq)+H2O(l)?H=?0.025mol0.025mol0.025mol(2)原理:Q
Q=cm?t
中和反應(yīng)放出的熱量(J)Q:C:m:?t:反應(yīng)混合液的比熱容(C液≈C水=4.18J.g-1.℃-1)反應(yīng)混合液的質(zhì)量(m酸
+m堿)反應(yīng)前后的溫度差(t后-t前)則:?H=-Q×10-3KJn(H2O)mol
2023/12/12選修4化學(xué)反應(yīng)原理(3)儀器:量筒、簡(jiǎn)易量熱計(jì)溫度計(jì):環(huán)形玻璃攪拌器:外筒、內(nèi)筒/碎紙條:測(cè)定反應(yīng)T前,T后使其充分反應(yīng),溫度均勻保溫、防止散熱
思考:實(shí)驗(yàn)中能否用環(huán)形銅絲攪拌棒代替環(huán)形玻璃攪拌棒?為什么?不能。因?yàn)殂~絲易導(dǎo)熱,使熱量損失較大2023/12/12選修4化學(xué)反應(yīng)原理(4)步驟:P6
用一個(gè)量筒量取50mL0.50mol/L鹽酸,倒入小燒杯中,并用溫度計(jì)測(cè)量鹽酸的溫度,記錄。然后把溫度計(jì)上的酸用水沖洗干凈。
用另一個(gè)量筒量取50mL0.50mol/LNaOH溶液,并用溫度計(jì)測(cè)量NaOH溶液的溫度,記錄。
將量筒中的氫氧化鈉溶液迅速倒入盛有鹽酸的簡(jiǎn)易量熱計(jì)中(注意不要灑到外面),立即蓋上蓋板。用環(huán)形玻璃攪拌棒輕輕攪動(dòng)溶液,并準(zhǔn)確讀取混合溶液的最高溫度,記為終止溫度,記入表中。④.重復(fù)實(shí)驗(yàn)三次,取測(cè)量所得數(shù)據(jù)的平均值作為計(jì)算依據(jù)。2023/12/12⑤.數(shù)據(jù)處理
取三次測(cè)量所得數(shù)據(jù)的平均值作為計(jì)算依據(jù).
如果某一次實(shí)驗(yàn)的數(shù)據(jù)與另外兩次實(shí)驗(yàn)的數(shù)據(jù)差異明顯,怎么辦?次數(shù)123起始溫度t1/oc終止溫度溫度差t2/oct/oc鹽酸氫氧化鈉平均值24.525.022.022.425.025.424.7522.225.226.525.428.21.753.23.0Δ2023/12/12(5)反應(yīng)熱的計(jì)算:△H=-=-
n(H2O)=0.50mol·L-1×0.050L=0.025molc=4.18J/(g·℃)△t=(t后-t前)=3.1℃△H=-
4.18×10-3kJ/(g·℃)×100g×△t0.50mol·L-1×0.050L0.0250.418△t△H=-
kJ.mol-1m=m酸+m堿=100g2023/12/12Qn(H2O)cm?tn(H2O)(6)實(shí)驗(yàn)成功的關(guān)鍵防止熱量的散失.
為了達(dá)到此目的,實(shí)驗(yàn)過程中采取了哪些措施?
雙層燒杯、碎泡沫塑料、蓋板.2023/12/12(7).實(shí)驗(yàn)注意事項(xiàng)
為了保證0.50mol·L-1的鹽酸完全被NaOH中和,可以采用0.55mol·L-1NaOH溶液,使堿稍稍過量,因?yàn)檫^量的堿并不參加中和反應(yīng).
實(shí)驗(yàn)中所用的鹽酸和氫氧化鈉溶液配好后要充分冷卻至室溫,才能使用.
要使用同一支溫度計(jì).分別先后測(cè)量酸、堿及混合液的溫度時(shí),測(cè)定一種溶液后必須用水沖洗干凈并用濾紙擦干.溫度計(jì)的水銀球部分要完全浸入溶液中,且要穩(wěn)定一段時(shí)間再記下讀數(shù).2023/12/12④操作時(shí)動(dòng)作要快,盡量減少熱量的散失.H+(aq)+OH-(aq)=H2O(l)△H=—57.3kJ.moL-1表示強(qiáng)酸與強(qiáng)堿在稀溶液中發(fā)生中和反應(yīng)的熱化學(xué)方程式NaOH(aq)+HCl(aq)=NaCl(aq)+H2O(l)△H=—57.3kJ.moL-1KOH(aq)+HNO3(aq)=KNO3(aq)+H2O(l)△H=—57.3kJ.moL-1NaOH(aq)+1/2H2SO4(aq)=1/2Na2SO4(aq)+H2O(l)△H=—57.3kJ.moL-12NaOH(aq)+H2SO4(aq)=Na2SO4(aq)+2H2O(l)△H=—114.6kJ.moL-1【觀察與思考】:2023/12/122023/12/12選修4化學(xué)反應(yīng)原理2、中和熱
在稀溶液中,強(qiáng)酸跟強(qiáng)堿發(fā)生中和反應(yīng)生成1mol液態(tài)H2O時(shí)的反應(yīng)熱叫做中和熱。即:H+(aq)+OH-(aq)=H2O(l)△H=—57.3kJ.moL-1注:強(qiáng)酸強(qiáng)堿稀aq,
濃酸濃堿→溶于水會(huì)放熱(大于57.3KJ)弱酸弱堿→電離會(huì)吸熱(小于57,3KJ)而對(duì)于(定量:1mol液態(tài)水)2023/12/12選修4化學(xué)反應(yīng)原理1、KOH(aq)+HNO3(aq)=KNO3(aq)+H2O(l)△H=—57.3kJ.moL-12、2NaOH(aq)+H2SO4(aq)=Na2SO4(aq)+2H2O(l)△H=—114.6kJ.moL-1例:反應(yīng)熱為:中和熱為:-57.3kJ.moL-157.3kJ.moL-1反應(yīng)熱為:中和熱為:-114.6kJ.moL-157.3kJ.moL-12023/12/12選修4化學(xué)反應(yīng)原理1、強(qiáng)酸和強(qiáng)堿在稀溶液中的中和熱可表示為
H+(aq)+OH-(aq)=H2O(l)△H=-57.3kkJ·mol-1,又知在溶液中反應(yīng)有:CH3COOH(aq)+NaOH(aq)=CH3COONa(aq)+H2O(l)△H=-Q1kJ·mol-1
1/2H2SO4(濃)+NaOH(aq)=1/2Na2SO4(aq)+H2O(l)△H=-Q2kJ·mol-1HNO3(aq)+KOH(aq)=KNO3(aq)+H2O(l)△H=-Q3kJ·mol-1
則Q1、Q2、Q3的關(guān)系正確的是()A.Q1=Q2=Q3B.Q2>Q1>Q3
C.Q2>Q3>Q1D.Q2=Q3>Q1C2023/12/122.1.00L1.00mol·L-1H2SO4溶液與2.00L1.00mol·L-1NaOH溶液完全反應(yīng),放出114.6kJ的熱量,由此可推知H2SO4與NaOH發(fā)生中和反應(yīng)的中和熱為___________,表示該中和熱的熱化學(xué)方程式為___________。2023/12/12選修4化學(xué)反應(yīng)原理3、50mL0.50mol/L鹽酸與50mL0.55mol/LNaOH溶液在如圖所示的裝置中進(jìn)行中和反應(yīng)。通過測(cè)定反應(yīng)過程中所放出的熱量可計(jì)算中和熱?;卮鹣铝袉栴}:(1)從實(shí)驗(yàn)裝置看,圖中尚缺少的一種玻璃用品是_______________。
(2)燒杯間填滿碎紙條的作用是。
(3)實(shí)驗(yàn)中改用60mL0.50mol/L鹽酸與50mL0.55mol/LNaOH溶液進(jìn)行反應(yīng),與上述實(shí)驗(yàn)相比較,所放出的熱量不相等__________(填“相等”或“不相等”),中和熱_________(填“相等”或“不相等”),理由是__________________________________。(4)用相同濃度和體積的氨水代替NaOH溶液進(jìn)行上述實(shí)驗(yàn),測(cè)得中和熱的數(shù)值與57.3kJ/mol相比較會(huì)__________。(填“偏大”、“偏小”或“無影響”)。(5)完整地做一次這樣的實(shí)驗(yàn),需測(cè)定___次溫度。(6)大燒杯上如不蓋硬紙板,求得的中和熱數(shù)值
(填“偏大”、“偏小”或“無影響”溫度計(jì)硬紙板碎紙條中和熱是指在稀溶液中,酸跟堿發(fā)生中和反應(yīng)生成1molH2O所放出的能量,與酸堿用量無關(guān)環(huán)形玻璃攪拌棒保溫,減少實(shí)驗(yàn)過程中熱量損失不相等相等偏小3偏小三、能源的充分利用1、能源(1)定義:P9化石燃料:煤、石油、天然氣不足:蘊(yùn)藏量有限,不可再生新能源:核能、太陽能、生物質(zhì)能、氫能、風(fēng)能、地?zé)崮艿葍?yōu)點(diǎn):①資源豐富②可再生③無污染或少污染
氫能:①燃燒放熱量高②來源豐富
③產(chǎn)物為H2O無污染按轉(zhuǎn)換狀況分類一次能源電力、熱力、氫能、焦碳、煤氣、蒸汽、汽油、煤油、沼氣……..二次能源直接取自自然界,沒有加工轉(zhuǎn)換的各種能量和資源。由一次能源經(jīng)過加工轉(zhuǎn)換后得到的能源。2023/12/12天然氣、太陽能、水力、風(fēng)力、生物質(zhì)能2023/12/12選修4化學(xué)反應(yīng)原理(2)解決能源危機(jī)的方法:①使燃料充分燃燒,提高能源使用率②尋找新能源a、通入充足且適量的空氣;b、增大燃料與空氣的接觸面:固體燃料粉碎、液體燃料噴霧(1)
標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱P9定義:101kPa,25℃,lmol可燃物質(zhì)完全燃燒生成穩(wěn)定的物質(zhì)時(shí)放出的熱量,叫做該物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱衡量燃料燃燒放出熱量大小的物理量2、標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱與熱值注:定量:定性:1mol可燃物如:C→CO2(g);H→H2O(l);S→SO2(g);
Cl→HCl(g);N→N2(g)完全燃燒→穩(wěn)定物質(zhì)單位:kJ?mol-1△H<0例已知:CH4
的燃燒熱△H=-890.3kJ?mol-1
請(qǐng)寫出CH4的燃燒熱的熱化學(xué)方程式表示:?CH4燃燒的熱化學(xué)方程式:1CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)△H=-890.3kJ?mol-1
例1、250C、101KPa,2molH2在O2中完全燃燒生成2mol水,放出571.6KJ的熱量,則H2的燃燒熱為
,寫出H2燃燒熱的熱化學(xué)方程式
.
285.8kJ?mol-1
H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l)△H=-285.8kJ?mol-1
2
、1.5g二甲基肼(CH3-NH-NH-CH3)完全燃燒放熱50KJ,則其燃燒熱為()A、1000kJ?mol-1B、1500kJ?mol-1
C、2000kJ?mol-1D、3000kJ?mol-1
C2023/12/12選修4化學(xué)反應(yīng)原理3.根據(jù)熱化學(xué)方程式(在101kPa時(shí)):S(s)+O2(g)===SO2(g)ΔH=-297.23kJ/mol,分析下列說法中不正確的是()A.S的燃燒熱為297.23kJ/molB.S(g)+O2(g)===SO2(g)放出的熱量大于297.23kJC.S(g)+O2(g)===SO2(g)放出的熱量小于297.23kJD.形成1molSO2的化學(xué)鍵所釋放的總能量大于斷裂1molS(s)和1molO2(g)的化學(xué)鍵所吸收的總能量2023/12/124、下列說法中正確的是()A.25℃、101kPa時(shí),1mol碳完全燃燒生成CO2和水時(shí)所放出的熱量為碳的燃燒熱B.已知2CO(g)+O2
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